劉歡，李晉成，田娟娟,2,馬兵，李強，吳立冬

(1.中國水產(chǎn)科學研究院質(zhì)量與標準研究中心,農(nóng)業(yè)部水產(chǎn)品質(zhì)量安全控制重點實驗室，北京 100141；2.上海海洋大學水產(chǎn)與生命學院，上海 201306 )

水產(chǎn)品中藥物殘留檢測能力驗證現(xiàn)狀與展望

劉歡1*，李晉成1，田娟娟1,2,馬兵1，李強1，吳立冬1

(1.中國水產(chǎn)科學研究院質(zhì)量與標準研究中心,農(nóng)業(yè)部水產(chǎn)品質(zhì)量安全控制重點實驗室，北京 100141；
2.上海海洋大學水產(chǎn)與生命學院，上海 201306 )

水產(chǎn)品中藥物殘留檢測能力驗證活動，對提升各質(zhì)檢機構檢驗人員的檢測水平及實驗室的質(zhì)量管理水平，促進檢測體系健康發(fā)展起到了積極的推動作用。文章從能力驗證考核項目、運用的考核技術、結果評價方法以及參加實驗室的積極性等角度對2004—2016年期間農(nóng)業(yè)部組織開展的水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證活動進行全面梳理，發(fā)現(xiàn)目前工作中仍存在組織和實施規(guī)范性不夠、考核項目有局限、結果無法共享與互認、部分實驗室對能力驗證結果缺乏正確認識等問題，并有針對性地提出相關對策建議。[中國漁業(yè)質(zhì)量與標準，2017,7(2):6-10]

水產(chǎn)品；藥物殘留；檢測；能力驗證

中國是漁業(yè)養(yǎng)殖生產(chǎn)大國，改革開放以來，養(yǎng)殖漁業(yè)一直保持著持續(xù)發(fā)展的勢頭，取得了舉世矚目的成就，在保障食品供給、維護國家利益、促進國際貿(mào)易等方面做出了積極的貢獻[1]。但近十多年來，隨著養(yǎng)殖環(huán)境不斷惡化和養(yǎng)殖集約化程度的不斷提高，水產(chǎn)病害時有發(fā)生，養(yǎng)殖用藥導致的藥物殘留事件也越來越受到關注，為確保養(yǎng)殖水產(chǎn)品的食用安全，農(nóng)業(yè)部啟動了水產(chǎn)品質(zhì)量安全例行監(jiān)測(以下簡稱“例行監(jiān)測”)和產(chǎn)地水產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督抽查(以下簡稱“產(chǎn)地監(jiān)控”)等多項水產(chǎn)品中藥物殘留監(jiān)控項目，每年約有30～40家農(nóng)業(yè)部部級或省級水(農(nóng))產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測機構承擔農(nóng)業(yè)部組織的水產(chǎn)品藥物殘留監(jiān)測任務。為確保參與農(nóng)業(yè)部水產(chǎn)品藥物殘留監(jiān)測任務質(zhì)檢機構出具檢測結果的可信度和準確性，自2004年起，農(nóng)業(yè)部連續(xù)13年組織開展了水產(chǎn)品中藥物殘留檢測能力驗證活動，對提升各質(zhì)檢機構檢驗人員的檢測水平及實驗室的質(zhì)量管理水平，促進檢測體系健康發(fā)展起到了積極的推動作用。

能力驗證是利用實驗室間比對，按照預先制定的準則評價參加者的能力,也稱為能力驗證活動，包含各類能力驗證計劃、測量審核和比對計劃等[2]。水(農(nóng))產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測機構通過參加能力驗證活動，能夠強化質(zhì)檢機構的組織管理，提高檢測能力水平，規(guī)范檢測業(yè)務工作流程，有效保證檢測工作的科學性、公正性和權威性，確保為正確評價水產(chǎn)品質(zhì)量安全水平提供客觀、公正、科學、可靠的檢測數(shù)據(jù)[3]。本文對13年來農(nóng)業(yè)部組織開展的水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證活動進行全面梳理，從考核項目、運用的考核技術、結果評價方法以及參加實驗室的積極性等角度總結分析目前工作中存在的問題，并提出對策建議，以期為完善中國水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證活動，提升實驗室檢測水產(chǎn)品藥物殘留能力提供參考。

1 水產(chǎn)品中藥物殘留檢測能力驗證基本情況

1.1 能力驗證考核項目

由于農(nóng)業(yè)部組織開展的水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證的初衷是確保承擔監(jiān)測任務中心出具檢測數(shù)據(jù)的可靠性和準確性，因此，其組織開展的能力驗證考核項目以例行監(jiān)測及產(chǎn)地監(jiān)控等水產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測項目中涉及的檢測項目為主。其中，在各監(jiān)測項目中陽性樣品檢出率高的藥物將被列入重點考核對象。2004年以來，水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證涉及的考核項目包括氯霉素、土霉素、孔雀石綠、硝基呋喃類代謝物、五氯酚鈉、磺胺類藥物、環(huán)丙沙星等7大類、18種藥物，在國內(nèi)同類能力驗證中考核項目數(shù)量最多。水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證歷年考核項目詳見表1。從表1可以看出，孔雀石綠和硝基呋喃類代謝物項目是水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證的重點，2004—2016年13年間共考核孔雀石綠12次和硝基呋喃類代謝物8次。

表1 2004—2016年水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證考核項目Tab.1 The indicator of proficiency testing of drug residues in aquatic products from 2004 to 2016

1.2 能力驗證考核方式

水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證的考核方式曾采取過現(xiàn)場加標和定點發(fā)樣兩種方法。2004—2008年，能力驗證考核方式采取的是現(xiàn)場加標的方式，即能力驗證組織單位委托相關技術專家攜帶考核項目標準溶液至能力驗證參加單位實驗室進行現(xiàn)場加標作業(yè)，考核樣品基質(zhì)由參加單位實驗室自行準備。因現(xiàn)場加標后標準溶液是完全附著在樣品表面的，考核樣品的檢測難度遠低于日常檢測實際樣品，因此，隨著能力驗證活動的深入開展，2009年起至今，能力驗證考核方式改進為定點發(fā)樣，即由能力驗證參加單位至指定地點隨機抽取包括考核樣品、基質(zhì)樣品和藥物標準溶液的全套能力驗證樣品后，在規(guī)定時間內(nèi)上報檢測結果。2011年起，在維持定點發(fā)樣，保證時效性的基礎上，取消藥物標準溶液的發(fā)放，以便盡量模擬實際檢測過程，確保能力驗證結果與日常檢測數(shù)據(jù)具有可比性，客觀、公正地反映參加單位的真實技術水平。

1.3 能力驗證檢測技術

在檢測技術方面，對例行監(jiān)測和產(chǎn)地監(jiān)控項目中包含的檢測項目，水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證限定了檢測方法，限定的檢測方法與例行監(jiān)測和產(chǎn)地監(jiān)控項目中要求使用的方法一致；對于非例行監(jiān)測和產(chǎn)地監(jiān)控項目中涉及的檢測項目一般不限定檢測方法，但推薦常用的國家標準或行業(yè)標準檢測方法。隨著檢測技術的不斷發(fā)展，儀器設備的不斷進步更新，水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證使用的檢測方法涉及氣相色譜儀、液相色譜儀、液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀等多種儀器，基本涵蓋了水產(chǎn)品中藥物殘留檢測所需的儀器設備。而質(zhì)譜儀器的引入，不僅提高了檢測靈敏度，還推動能力驗證活動將考核濃度更接近實驗室日常檢測值。

1.4 能力驗證結果評價

由于水產(chǎn)品中藥物殘留檢測能力驗證考核樣品的制備采取的是空白基質(zhì)添加標準溶液的方法，針對這種情況，無法采用國際通行的穩(wěn)健統(tǒng)計分析方法(Z值法)對能力驗證結果進行統(tǒng)計，因此，能力驗證結果評價采取的是藥物定性與檢測結果回收率兩方面綜合判定方法。此種評價方法首先要求樣品中殘留藥物定性正確，存在定性錯誤的可直接判為不合格；其次以檢測方法中給出的回收率為判定依據(jù)，檢測結果回收率在方法給出的回收率范圍之內(nèi)的判為合格，超出范圍判為不合格[4]。

1.5 能力驗證參加單位

隨著水產(chǎn)品藥殘留檢測能力驗證的深入開展，參加單位由初期的15家增加到最多時96家，涵蓋了農(nóng)業(yè)系統(tǒng)、質(zhì)檢及出入境系統(tǒng)的國家級、省部級和地市級的檢測機構以及大專院校、科研院所測試中心、第三方檢測公司等多種類型檢測實驗室(圖1)，能力驗證的影響日益擴大。能力驗證初期，參加單位最常出現(xiàn)的問題是結果偏差過大，以常檢的呋喃唑酮代謝物為例，檢測回收率在70%～120%范圍內(nèi)判定為合格結果，而能力驗證初期實際測定回收率的范圍為6.1%～1 986.5%，測定結果與考核濃度差異較大。通過參加能力驗證活動，質(zhì)檢機構檢測技術能力不斷提升，2016年能力驗證結果統(tǒng)計顯示，呋喃唑酮代謝物的檢測回收率范圍為55.5%～141.7%。另外，初期存在的較為嚴重的定性錯誤問題也得到較好的解決，近5年來均未出現(xiàn)定性錯誤，參加實驗室的檢測技術水平顯著提高。

圖1 能力驗證參加單位不同類型檢測機構分布Fig.1 Distribution of inspection center participated in the proficiency testing activities

2 水產(chǎn)品中藥物殘留檢測能力驗證存在的主要問題

2.1 缺乏統(tǒng)一的組織和實施規(guī)范

自2006年國家認證認可監(jiān)督管理委員會頒布了《實驗室能力驗證實施辦法》以來[5]，各行各業(yè)根據(jù)實際工作需求都組織開展了相關領域的能力驗證活動，如環(huán)境檢測領域[6]、動物檢疫領域、食品藥品領域[7]等，部分專業(yè)根據(jù)自身特點制定了相關能力驗證規(guī)范，如SN/T0941—2011《出入境動物檢疫實驗室能力驗證技術規(guī)范》、SN/T 2966—2011《植物檢疫實驗室能力驗證規(guī)范》、GB/T 27409—2010《醫(yī)學實驗室能力驗證的應用》等[8]，但水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證活動雖開展和實施10余年，卻還沒有相關的能力驗證規(guī)范。盡管能力驗證組織單位在開展和實施水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證工作中參考了CNASRL02《能力驗證規(guī)則》[2]、CNAS-GL02《能力驗證結果的統(tǒng)計處理和能力評價指南》[9]及CNAS-GL03《能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南》[10]等標準，但上述標準僅為開展能力驗證活動的通則性要求，未涉及各類檢測項目能力驗證活動組織和實施的具體要求，未對能力驗證活動的關鍵因素，如方案設計要求、樣品來源要求、樣品制備及保存技術要求等做出明確的規(guī)定，在一定程度上影響能力驗證活動實施的規(guī)范性。

2.2 考核項目存在一定局限性

目前，農(nóng)業(yè)部組織的水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證活動所涉及的考核項目多數(shù)局限于農(nóng)業(yè)部相應檢測任務的項目上，無法涵蓋質(zhì)量安全檢測機構的全部檢測范圍，與人民群眾在日常生活中對質(zhì)量安全問題的實際要求也有差距。除農(nóng)業(yè)部外，中國國家認證認可監(jiān)督管理委員會、中國合格評定國家認可委員會等單位雖也定期或不定期組織水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證活動，但其提供的考核項目數(shù)量有限，且國內(nèi)各機構組織的能力驗證參數(shù)項目還存有重復，如氯霉素、孔雀石綠等[11-12]，參試實驗室即便參加了由不同機構組織的能力驗證活動，但實際上考核的參數(shù)項目也僅限于幾項，現(xiàn)有能力驗證考核項目存在一定局限性是水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證活動存在的普遍問題。

2.3 各部委間組織的能力驗證結果無法共享與互認

目前，國內(nèi)組織開展水產(chǎn)品藥殘檢測能力驗證的權威機構有農(nóng)業(yè)部、中國國家認證認可監(jiān)督管理委員會、中國合格評定國家認可委員會、中國檢科院測試評價中心等，分別隸屬于不同的部委管理。但由于中國能力驗證缺乏統(tǒng)一管理體系，多部門管理體制造成能力驗證結果無法共享與互認[3-4]。加之，農(nóng)業(yè)部、中國國家認證認可監(jiān)督管理委員會、中國合格評定國家認可委員會等能力驗證組織部門都設有強制參加的能力驗證活動，且有些考核項目又是相同的，因此，部分質(zhì)檢機構不得不重復參加不同部門組織的類似項目能力驗證考核，這也使能力驗證活動在實際檢測工作中成效大打折扣[13]。

2.4 部分實驗室對能力驗證結果缺乏正確認識

多數(shù)參加能力驗證的單位對能力驗證結果缺乏正確認識，未能認真研究能力驗證結果反饋的信息，未能從檢測技術、試劑和儀器選擇、標準物質(zhì)使用、檢測環(huán)境和儀器設備狀態(tài)等各個方面識別整個能力驗證過程中究竟是哪些環(huán)節(jié)出現(xiàn)問題，制定相應的糾正和預防措施，確保檢測質(zhì)量的持續(xù)改進[14]。有些檢測機構甚至有關管理部門對能力驗證認識仍存在一定誤區(qū)，更多地關注能力驗證結果是否滿意、排名是否靠前，而忽略了其在日常檢測工作中提升內(nèi)部管理質(zhì)量和檢測技術水平的真正作用，把能力驗證結果當成了衡量檢測機構和檢測人員能力水平的唯一標尺，以至于非技術性的私下溝通、互相猜測考核結果的情況屢有發(fā)生，從而導致能力驗證無法客觀、真實、公正地反映質(zhì)檢機構的能力水平[3,13,15-16]。

3 水產(chǎn)品中藥物殘留檢測能力驗證的發(fā)展建議

3.1 制定相應的技術規(guī)范，保障能力驗證活動的開展和實施

建立全國統(tǒng)一的水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證技術規(guī)范，以確保能力驗證活動科學、有序進行。既要充分考慮水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證活動的特殊性，又要同時滿足農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全領域能力驗證的通用要求，使水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證技術規(guī)范具有更好的可實施性。具體內(nèi)容應涵蓋樣品來源及真實性檢驗要求，樣品制備及保存技術要求，樣品檢驗(包括均勻性、穩(wěn)定性、正確性)要求，樣品發(fā)送要求，能力驗證方案設計要求，能力驗證結果判斷和能力評價原則及指標的建立，能力驗證結果應用等。

3.2 加強新參數(shù)項目的能力驗證技術研究，擴大能力驗證參數(shù)項目

雖然在國內(nèi)農(nóng)業(yè)部組織開展水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證提供的參數(shù)項目已達7大類、18種藥物，但與國外先進能力提供者如英國的FAPAS相比，國內(nèi)提供的水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證參數(shù)項目相對較少，加之國內(nèi)各機構組織的能力驗證參數(shù)項目還存有重復，如氯霉素、孔雀石綠等，參試單位即便參加了由不同機構組織的能力驗證活動，但實際上考核的參數(shù)項目也僅限于幾項。建議加強能力驗證儲備技術研究，不斷擴大能力驗證參數(shù)項目，研究新參數(shù)項目的樣品均勻性和穩(wěn)定性、樣品的儲藏運輸方式、結果統(tǒng)計方法等，從而為參加驗證單位提供更多可供選擇的能力驗證參數(shù)項目，以提升各機構組織的能力驗證活動的價值。

3.3 加強能力驗證國內(nèi)外合作，推動能力驗證結果互認

一方面國內(nèi)各部委間應協(xié)調(diào)合作，應對各行業(yè)組織的具有本領域優(yōu)勢和特色的能力驗證項目充分認可，加強能力驗證技術研究投入，為國內(nèi)檢測實驗室提供更多的能力驗證項目，減少參試實驗室重復參加相同參數(shù)項目的能力驗證考核，確實使各實驗室通過參加能力驗證活動，能夠查找問題，提升自身水平[4,14]。另一方面，加強能力驗證國際間合作，積極與英國FAPAS、亞太合作組織APLAC等國外水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證機構加強交流與合作，不斷改進完善技術體系，提高整體技術水平，早日實現(xiàn)與國際先進能力驗證技術接軌，推動能力驗證結果國際間共享與互認[13,17]。

3.4 加強能力驗證宣傳，使參與者正確認識能力驗證的作用

因能力驗證的考核結果往往與參試實驗室能否承擔相關檢驗檢測項目、獲得認可資質(zhì)等因素相關聯(lián)，因此各參試實驗室對能力驗證工作高度重視，實驗室管理者也給了相關實驗人員部分壓力，但也因此讓很多實驗人員因擔心結果不滿意而承擔責任，造成了不同實驗室人員相互溝通檢測數(shù)據(jù)的現(xiàn)象，失去通過參加能力驗證不斷完善實驗室質(zhì)量管理體系的原本意義。因此，建議各級農(nóng)(漁)業(yè)主管部門加強能力驗證活動實質(zhì)功能的宣傳，弱化能力驗證結果和承擔任務之間的關聯(lián)性，倡導各級農(nóng)(漁)業(yè)檢測體系實驗室積極參加能力驗證；引導各參試實驗室正確認識能力驗證結果，特別是正視不滿意的能力驗證結果，并積極查找不滿意原因，進而不斷提升實驗室的質(zhì)量管理和檢測技術能力。

[1] 劉歡，孫偉紅，馬兵，等. 水產(chǎn)品中氯霉素殘留快速檢測產(chǎn)品的質(zhì)量分析和評價[J]. 中國漁業(yè)質(zhì)量與標準，2012，2(3)：55-61.

[2] 中國合格評定國家認可委員會. CNAS-RL02 能力驗證規(guī)則[S]. 北京:CNAS, 2010.

[3] 王璐, 劉瀟威, 羅銘, 等. 農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測能力驗證現(xiàn)狀與展望[J]. 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量與安全, 2012(4): 41-43.

[4] 王鶴佳, 孫雷, 仲峰, 等. 畜禽產(chǎn)品中獸藥和違禁添加物殘留檢測能力驗證工作現(xiàn)狀、問題及建議[J]. 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全, 2014(5):59-62.

[5] 國家認證認可監(jiān)督管理委員會. 實驗室能力驗證實施辦法(認監(jiān)委2006年公告第9號) [EB/OL]. [2006-03-30].http://www.cnca.gov.cn/bsdt/ywzl/jyjcjggl/jyjctjzl/gfxwj/201603/t20160317_48594.shtml.

[6] 邢小茹，馬小爽，劉濤，等. 環(huán)境檢測領域能力驗證工作的組織及評價方法[J]. 環(huán)境監(jiān)測管理與技術，2014，4(26)1-4.

[7] 毛歆，項新華，肖鏡，等. 2013年食品藥品系統(tǒng)實驗室能力驗證結果分析[J]. 中國藥事， 2015,11(29)：1145-1150.

[8] 田潔，郭惠琳，吳孝槐，等. 醫(yī)學媒介生物領域能力驗證現(xiàn)狀分析及對策[J]. 檢驗檢疫學刊， 2015, 2(25):56-58.

[9] 中國合格評定國家認可委員會. CNAS-GL02 能力驗證結果的統(tǒng)計處理和能力評價指南[S]. 北京： CNAS, 2014.

[10] 中國合格評定國家認可委員會. CNAS-GL03 能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南 [S]. 北京: CNAS, 2006.

[11] 國家認證認可監(jiān)督管理委員會. 國家認監(jiān)委關于開展2016年度能力驗證工作的通知[EB/OL]. [2016-05-05].http://www.cnca.gov.cn/xxgk/zxtz/2016/201605/t20160505_51046.shtml.

[12] 中國檢科院測試評價中心. 關于邀請參加中國檢科院測試評價中心2016年度第一批能力驗證計劃的函(中檢科評〔2015〕8號)[EB/OL]. [2015-12-15].http://www.acas.com.cn/verify/common/upload/20151215/1450151720631.pdf.

[13] 王璐，劉瀟威，彭祎，等. 我國農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測機構農(nóng)藥殘留檢測能力驗證現(xiàn)狀分析[J]. 農(nóng)業(yè)環(huán)境與發(fā)展, 2012(3): 90-92.

[14] 鄭磊，辛景樹，田有國，等. 土壤肥料檢測能力驗證的現(xiàn)狀、問題與對策建議[J]. 中國農(nóng)技推廣， 2012(6)：32-34.

[15] 李強，宋懌，劉歡，等. 淺談水產(chǎn)品藥物殘留檢測能力驗證現(xiàn)狀及建議[J]. 福建農(nóng)業(yè)， 2015(Z1):99.

[16] 王延鳳，李希玲，陳洪彬，等. 國家海洋行業(yè)實驗室能力驗證活動淺析[J]. 海洋開發(fā)與管理， 2015(1):61-63.

[17] 王迪，劉瀟威，戴禮洪, 等. 國際實驗室能力驗證的組織機構及實施方法[J]. 農(nóng)業(yè)環(huán)境與發(fā)展, 2012(5): 59-62.

The current status and prospects of proficiency testing of drug residues inaquatic products

LIU Huan1*, LI Jincheng1, TIAN Juanjuan1,2, MA Bing1, LI Qiang1, WU Lidong1

(1.Quality and Standards Research Center, Chinese Academy of Fishery Sciences,Key Labrotary of Control of Quanlity and Safety for Aquatic Products，Ministry of Agriculture，Beijing 100141, China;2.College of Fisheries and Life Science,Shanghai Ocean University, Shanghai 201306, China)

The proficiency tesing of drug residues in aquatic products has played a positive role in improving the detection level of inspectors working at inspection agency and the healthy development of the detection system. This paper reviewed the proficiency testing activities of drug residue in aquatic products organized by the Ministry of Agriculture from 2004 to 2016 from the perspectives of proficiency testing assessment project, the use of assessment technology, the method of evaluation results and the initiative of participating laboratories. The results showed some concerns had not been addressed, such as non-standardarized organization and implementation, limitations of assessment project, failure of sharing and mutual recognition of results, and lack of correct understanding of capability testing results by some laboratories. Moreover, targeted suggestions have been put forward in this study. [Chinese Fishery Quality and Standards, 2017, 7(2):6-10]

aquatic products; drug residues; detection; proficiency testing

LIU Huan, liuh@cafs.ac.cn

10.3969/j.issn.2095-1833.2017.02.002

2016-09-23；接收日期：2016-11-07

中國水產(chǎn)科學研究院中央級公益性科研院所基本科研業(yè)務費專項資金項目(2016B004)

劉歡(1980-)，女，副研究員，研究方向為水產(chǎn)品質(zhì)量安全與檢測，liuh@cafs.ac.cn

S94

A

2095-1833(2017)02-0006-05