袁瑋 林良義 姜程曦
摘要結(jié)合傳統(tǒng)貯藏經(jīng)驗(yàn)與現(xiàn)代貯藏新技術(shù),從4個(gè)方面探討溫郁金類藥材的貯藏方法,包括塊根類藥材、含揮發(fā)油類藥材、姜黃屬藥材及貯藏過(guò)程中成分變化或產(chǎn)生新成分藥材,類比這3種具有相同性質(zhì)藥材的貯藏方法,以期為溫郁金科學(xué)合理貯藏提供參考,減少因貯藏不當(dāng)帶來(lái)的損失。
關(guān)鍵詞郁金;貯藏;塊根類;揮發(fā)油類;姜黃屬
中圖分類號(hào)S509.3文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A文章編號(hào)0517-6611(2017)36-0108-05
AbstractBased on the traditional storage experience and modern storage new technology, the storage methods of Curcuma wenyujin Y.H.Chen et. C. Ling were discussed from four aspects,including tuberous root medicinal materials, volatile oilcontaining medicinal materials, turmeric medicinal materials and the ingredients in the storage process, or the new ingredients. The analogy of three kinds of medicinal herbs had the same properties of storage methods,in order to provide reference for scientific and reasonable storage of Curcuma wenyujin and less loss due to improper storage.
Key wordsCurcuma;Storage;Tuberous root;Volatile oilcontaining;Curcuma L
溫郁金為姜科植物溫郁金(Curcuma wenyujin Y.H.Chen et.C.Ling)的干燥塊根,出自于《藥性論》,味辛、苦,性寒,歸肝、心、肺經(jīng),具有活血止痛、行氣解郁、清心涼血、利膽退黃之功效,主治胸脅刺痛、胸痹心痛、經(jīng)閉痛經(jīng)、乳房脹痛、熱病神昏、癲癇發(fā)狂、血熱吐衄、黃疸尿赤、血淋等。溫郁金塊根從采挖收獲、運(yùn)輸?shù)郊庸こ缮唐匪幉模杞?jīng)過(guò)一段時(shí)間,貯藏期間溫郁金塊根易發(fā)生發(fā)芽、腐爛及走油等現(xiàn)象,溫郁金利用塊根進(jìn)行繁殖,常被稱為“種姜”,栽培種種姜質(zhì)量直接影響到溫郁金的出苗和苗期生長(zhǎng),塊根質(zhì)量差,易造成缺苗、缺窩及弱苗等,導(dǎo)致減產(chǎn)[1]。
現(xiàn)代藥理與臨床研究表明,溫郁金具有降血脂、抗腫瘤、抗輻射、保肝、抗過(guò)敏等藥理活性。溫郁金主要化學(xué)成分包括揮發(fā)油、姜黃素類兩大類,揮發(fā)油類的主要成分為倍半萜類化合物,到目前為止,已分離得到40多種,常見(jiàn)的有吉馬酮、莪術(shù)二酮、莪術(shù)酮、莪術(shù)醇、牦牛兒酮等[2];姜黃素主要是二苯基庚羥類化合物,目前鑒定出的姜黃素類化合物以姜黃素、去甲氧基姜黃素和雙去甲氧基姜黃素最為常見(jiàn)[3]。郁金類藥材貯藏早在幾千年中醫(yī)藥存在時(shí)就得到重視,但是郁金藥材的儲(chǔ)藏技術(shù)的研究遠(yuǎn)滯后于中醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。筆者通過(guò)中藥材貯藏技術(shù)研究、溫郁金類藥材的貯藏技術(shù)研究,旨在提高郁金類中藥材的貯藏技術(shù),推動(dòng)郁金類中藥材貯藏技術(shù)現(xiàn)代化建設(shè)。
1中藥材貯藏技術(shù)研究
1.1中藥材貯藏的歷史沿革
我國(guó)最早的藥學(xué)著作《神農(nóng)本草經(jīng)》完備記述了中醫(yī)的基本理論,對(duì)中藥鑒定、貯藏等都有過(guò)概括總結(jié),如藥物陰干、曝干、采造時(shí)月、生熟、土地所出、真?zhèn)涡玛惖萚4]。梁代陶弘景《本草經(jīng)集注》明確住處藥物產(chǎn)地、采制方法、貯藏時(shí)間與其療效的關(guān)系。如序錄記載:“江東以來(lái),小小雜藥,多出近道,氣力性理不及本邦?!薄胺怖嵌?、枳實(shí)、橘皮、半夏、麻黃、吳茱萸,皆欲得陳久良,其余唯須精新也?!蹦媳背瘯r(shí)期《百官志》記載:“……醫(yī)師四十人……太醫(yī)署有主藥師二人……藥園師二人……藥藏局盛丞各二人”??梢?jiàn)當(dāng)時(shí)已專門(mén)設(shè)立了貯藏藥物的機(jī)構(gòu),表明了藥物貯存保管的重要性與必要性。唐代,中藥學(xué)及貯藏學(xué)得到了前所未有的發(fā)展,不僅講求道地藥材,而且對(duì)藥物的貯藏也十分考究。孫思邈《備急千金要方》記載[5]:“諸藥未即用者,候天大晴時(shí),于烈日中曝之,令大干、以瓦器貯之,泥頭密封……凡貯藥法,皆須去地三四尺,則土濕之氣不中也”。對(duì)中藥貯藏、干燥已有豐富的經(jīng)驗(yàn),并總結(jié)出防潮、防霉、防鼠的方法。宋、元時(shí)期《本草衍義》《湯液本草》等著作對(duì)中藥材貯藏養(yǎng)護(hù)好壞與療效的關(guān)系進(jìn)行了闡述。宋代政府設(shè)立“收賣(mài)藥材所”辨認(rèn)藥材,以革偽亂之弊。明代陳嘉謨《本草蒙筌》記載[6]:“……當(dāng)春,夏多雨,水浸夜晚,或風(fēng)蟲(chóng)嚙耙,堪延見(jiàn)雨,著火頻烘,遇晴明即懸曝,造懸架上……細(xì)膩貯罐中,人參須和細(xì)辛,冰片必同燈草,麝香宜蛇皮裹,硼砂共綠豆收,生姜擇老沙藏,山藥候于炭窖,沉香、真檀香甚烈包紙須重……?!逼渲性S多經(jīng)驗(yàn)沿用至今。李時(shí)珍《本草綱目》對(duì)中藥學(xué)及貯藏學(xué)的發(fā)展起到了舉足輕重的作用。清代,吳儀洛《本草從新》闡述了“用藥有宜陳久者,有宜精新者。有陳久這,或取其烈性減,或取其火候脫;用精新者,若陳腐而久,則氣味不全,服之,必?zé)o效。[7]”新中國(guó)成立后,黨和政府十分重視中藥貯藏養(yǎng)護(hù)工作,先后編寫(xiě)了大量著作,如《中藥材養(yǎng)護(hù)知識(shí)》《中藥材保管技術(shù)》《中藥材貯藏保管知識(shí)》《醫(yī)藥倉(cāng)貯技術(shù)》《現(xiàn)代中藥養(yǎng)護(hù)學(xué)》等。
1.2中藥材貯藏的影響因素
影響中藥貯藏的最主要因素為外部條件因素,不同的環(huán)境條件、化學(xué)、物理以及生物等因素均會(huì)對(duì)中藥的穩(wěn)定性、藥效等產(chǎn)生不同程度的影響。若貯藏環(huán)境過(guò)于干燥,會(huì)導(dǎo)致中藥藥材失水風(fēng)化和干枯等,如芒硝、膽礬、硼砂、玄精石等,因與干燥空氣接觸日久逐漸失去結(jié)晶水而成為粉末狀態(tài),成分結(jié)構(gòu)改變,其質(zhì)量和藥性也隨之改變;若貯藏環(huán)境溫度過(guò)高,會(huì)引起蛋白質(zhì)、淀粉、糖類等成分含量高的中藥發(fā)生分解,如西洋參干根粉,分別在5、20、35 ℃貯藏12周,35 ℃的高溫對(duì)其成分影響最大,中性人參皂苷相對(duì)比較穩(wěn)定,丙二酰人參皂苷含量下降較多[8];若貯藏保管環(huán)境濕度過(guò)大,藥材會(huì)吸濕、吸潮,藥材中的水分含量過(guò)高,從而出現(xiàn)霉變等現(xiàn)象,如地黃、玉竹、天冬等,本身含糖量較高,不易干燥,且易吸潮而發(fā)黏,導(dǎo)致霉?fàn)€變質(zhì)[9]。
內(nèi)部因素對(duì)中藥貯藏也有明顯影響,含淀粉多的藥材,如澤瀉、山藥、黃芪等,易受到蟲(chóng)蛀類藥材;花類成分含水量約為15%左右,當(dāng)空氣濕度大于80%左右時(shí)易引起這類藥材霉變;含揮發(fā)油多的藥材,如當(dāng)歸、砂仁、蒼術(shù)等,容易散失氣味,從而降低藥物療效;含糖分集黏液質(zhì)較多的藥材,如熟地黃、天冬、黨參等,炮制后不易干燥,在溫度高、濕度大的環(huán)境極易變軟發(fā)黏,易出現(xiàn)內(nèi)部糖分物質(zhì)或者液體外流,從而使得藥材發(fā)生結(jié)塊、黏結(jié)等現(xiàn)象。
中藥材在貯藏過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生蟲(chóng)蛀、發(fā)霉、泛油、變色、氣味散失、潮解溶化、粘連、揮發(fā)、腐爛等現(xiàn)象,造成質(zhì)量下降[10]。對(duì)發(fā)生質(zhì)量變化的因素已有一些研究報(bào)道[11]。中藥材在貯藏環(huán)節(jié)中影響質(zhì)量的相關(guān)因素,包括溫度、濕度、環(huán)境含氧量、化學(xué)環(huán)境、光照、藥材含水量、包裝材料、貯藏前的加工方式等。
1.3傳統(tǒng)貯藏與貯藏新技術(shù)
在中藥材貯藏歷史過(guò)程中,一些簡(jiǎn)單易行、行之有效的貯藏方法被繼承下來(lái),在中藥材貯藏過(guò)程中發(fā)揮一定的作用。
1.3.1
傳統(tǒng)養(yǎng)護(hù)技術(shù)的發(fā)展。我國(guó)中藥材養(yǎng)護(hù)技術(shù)主要包括干燥養(yǎng)護(hù)法、冷貯養(yǎng)護(hù)法、埋貯養(yǎng)護(hù)法、醇悶養(yǎng)護(hù)法、化學(xué)藥劑防治法等,傳統(tǒng)的方法具有一定的科學(xué)性,相對(duì)經(jīng)濟(jì),在適當(dāng)?shù)臅r(shí)間、適當(dāng)?shù)倪\(yùn)用能夠起到一定的養(yǎng)護(hù)效果,但并不能保證大量藥材的養(yǎng)護(hù)質(zhì)量,因此傳統(tǒng)養(yǎng)護(hù)技術(shù)適用于小批量藥材的養(yǎng)護(hù),而大量藥材的養(yǎng)護(hù)需要結(jié)合新貯藏技術(shù)來(lái)確保藥材的質(zhì)量。
1.3.2
新技術(shù)在中藥倉(cāng)儲(chǔ)養(yǎng)護(hù)中的運(yùn)用。隨著科學(xué)研究的不斷發(fā)展,人們愈來(lái)愈認(rèn)識(shí)到中藥養(yǎng)護(hù)常用方法中的化學(xué)藥劑方法存在許多弊端,特別是導(dǎo)致嚴(yán)重問(wèn)題,并且在21世紀(jì)無(wú)公害“綠色中藥”的世界潮流下,中藥養(yǎng)護(hù)技術(shù)有了新的發(fā)展,出現(xiàn)了氣調(diào)養(yǎng)護(hù)、氣幕防潮養(yǎng)護(hù)技術(shù)、遠(yuǎn)紅外加熱干燥養(yǎng)護(hù)技術(shù)、微波干燥養(yǎng)護(hù)技術(shù)、除氧封存養(yǎng)護(hù)技術(shù)、輻射防霉除蟲(chóng)養(yǎng)護(hù)技術(shù)等新技術(shù)。這些新的貯藏技術(shù)不僅能滿足中藥材殺蟲(chóng)、防霉、防變色、品質(zhì)保持的要求,也能減少綜合貯存成本,保證了中藥材的品質(zhì)。
1.3.3中藥材常見(jiàn)的變異及養(yǎng)護(hù)。
根及根莖類藥材營(yíng)養(yǎng)豐富,在適宜條件下,極易發(fā)霉、生蟲(chóng);花類藥材的貯藏中,常會(huì)出現(xiàn)褪色、發(fā)霉、走氣、花冠脫落變形等現(xiàn)象;果實(shí)種子類因自身的呼吸作用,極易吸潮、霉變,同時(shí)也極易被蟲(chóng)蛀食;莖、皮類藥材易發(fā)生霉蛀,皮類藥材易發(fā)生走氣現(xiàn)象;菌類中藥材養(yǎng)護(hù)不當(dāng)易引起霉變和蟲(chóng)蛀。中藥材的在庫(kù)養(yǎng)護(hù),要合理堆垛,有效控制溫度、濕度、日光、空氣等自然現(xiàn)象以及霉菌、蟲(chóng)害等生物因素對(duì)藥材的影響,也可采取相應(yīng)的措施,通過(guò)防熱、防潮、避光、降溫、密封包裝等方法,起到有效的養(yǎng)護(hù)作用。
2溫郁金類藥材的貯藏
2.1塊根類中藥材的貯藏
根及根莖類藥材個(gè)體肥大,干燥后多質(zhì)地堅(jiān)實(shí),耐壓性強(qiáng)。由于其來(lái)源不同,所含成分復(fù)雜,多易受外界因素影響而變異。因此對(duì)根及根莖類藥材的儲(chǔ)存,應(yīng)根據(jù)儲(chǔ)存性能,實(shí)行分類儲(chǔ)存,貯藏條件要求庫(kù)房陰涼干燥,具備通風(fēng)吸濕、熏蒸等設(shè)施,溫度控制在25 ℃以下,相對(duì)濕度35%~75%,經(jīng)常檢查貨垛,防止傾斜倒塌。
麥冬為百合科植物麥冬(Ophiopogon japonicus)的干燥塊根,張蜜芳等[12]研究麥冬貯藏條件對(duì)其質(zhì)量影響,分析麥冬的基本情況及貯藏加工方法,認(rèn)為麥冬的貯藏時(shí)間短,一般的環(huán)境僅可保存2~3個(gè)月,密封儲(chǔ)存最多可保留1年,如遇到濕度大的天氣則只能貯存1年。麥冬總多糖成分含量易受到貯藏環(huán)境條件的影響。影響麥冬質(zhì)量的主要因素是水分,其多糖類成分易吸濕受潮,導(dǎo)致藥材出現(xiàn)泛油甚至蟲(chóng)蛀霉變等現(xiàn)象。所以貯藏麥冬應(yīng)特別注意環(huán)境的含水量。
賀森等[13]研究貯藏溫度對(duì)雪蓮果塊根品質(zhì)的影響,結(jié)果顯示,在貯藏過(guò)程中,貯藏溫度越高,總糖、蛋白質(zhì)含量降幅越大,降速越快,尤其是在前7 d;0和4 ℃的貯藏效果相對(duì)較好,綜合硬度和低聚果糖含量來(lái)考慮,4 ℃下貯藏效果較好;多酚氧化酶和過(guò)氧化物酶在4個(gè)貯藏溫度下均呈先上升后下降的趨勢(shì),且溫度越高,酶活性峰值越早出現(xiàn)。
地黃為玄參科植物地黃(Rehmania glutinosa)的塊根,臨床上用藥分鮮地黃、干地黃及熟地黃3種。傳統(tǒng)鮮地黃藥材多以室外砂土貯藏為主,生地黃貯藏多為麻袋包裝或散堆于陰涼干燥處,但地黃中主要成分環(huán)烯醚萜苷類易隨貯藏溫度、時(shí)間的改變而改變,且地黃含糖類成分,傳統(tǒng)的貯藏方法易使藥材吸潮從而引起發(fā)霉、蟲(chóng)蛀等,安全貯藏期短。李俊萍等[14]研究不同貯藏條件對(duì)地黃中梓醇含量的影響,應(yīng)用HPLC法對(duì)砂埋、冷藏及冷凍3種不同貯藏條件下的地黃中梓醇含量進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果顯示,鮮地黃經(jīng)砂埋后梓醇含量沒(méi)有明顯下降,只是外觀有些褶皺;經(jīng)冷藏后含量雖未下降,但大部分已經(jīng)腐爛;而冷凍后梓醇含量明顯下降;可見(jiàn),砂埋法貯藏鮮地黃較好。
2.2含揮發(fā)油類中藥的貯藏
含揮發(fā)性物質(zhì)藥材如細(xì)辛、白芷、牛膝、木香、月季花、玫瑰花、佛手花等多含揮發(fā)油,不宜長(zhǎng)期暴露在空氣中,否則受溫度、濕度、氧氣和光線等因素影響,容易引起變色、走氣、走油,而導(dǎo)致質(zhì)脆易碎。因此,這類藥材宜選用無(wú)毒食用型塑料袋包裝,袋中放入少量木炭,置于避光、干燥處貯藏;也可置于容器內(nèi)密封貯藏,以防潮、防干燥走油,防蟲(chóng)蛀霉變。
川芎為傘形科植物川芎(Ligusticum chuanxiong Hort)的干燥根莖,其主要含揮發(fā)油、阿魏酸、生物堿等有效成分。傳統(tǒng)上川芎干燥后常常用竹筐、編織袋或麻袋包裝,在貯藏中極易出現(xiàn)蟲(chóng)蛀、發(fā)霉、泛油等現(xiàn)象。蔣桂華等[15]研究不同包裝材料和不同貯藏時(shí)間對(duì)川芎有效成分的影響,對(duì)采于2個(gè)GAP基地的川芎,在3年貯藏期內(nèi)每半年按照中國(guó)藥典方法測(cè)定水分、揮發(fā)油、阿魏酸的含量,結(jié)果顯示,不同包裝以真空包裝、麻袋、編織袋對(duì)川芎有效成分含量的損失影響最??;隨著貯藏時(shí)間的延長(zhǎng),水分與揮發(fā)油含量均呈下降趨勢(shì),貯藏3年后,揮發(fā)油含量下降至貯藏前的1/4~1/3;從有效成分含量變化來(lái)看,川芎不宜久貯;從不同包裝材料對(duì)有效成分含量的影響來(lái)看,川芎的包裝首選麻袋或編織袋,若量小或切片后,有條件的可選用真空包裝;包裝好的川芎應(yīng)放置在通風(fēng)、干燥、避光和陰涼低溫的倉(cāng)庫(kù)或室內(nèi)貯藏,忌受潮、受熱。
伍賢進(jìn)等[16]研究魚(yú)腥草地上部分和地下部分在貯藏過(guò)程中化學(xué)成分的變化,發(fā)現(xiàn)在貯藏過(guò)程中地上部分和地下部分的揮發(fā)油含量均減少,其中地上部分在貯藏0~2個(gè)月時(shí)變化顯著,在隨后幾個(gè)月中變化不大;魚(yú)腥草在貯藏過(guò)程中影響質(zhì)量的主要因素有溫度和水分,外界溫度對(duì)魚(yú)腥草揮發(fā)油含量影響較大。
吳小中[17]通過(guò)提取橘皮中揮發(fā)油,測(cè)定其中橙皮苷含量及薄層試驗(yàn),對(duì)新、陳橘皮有效成分分析表明,不同存放期橘皮的揮發(fā)油存量相差很大,當(dāng)年新貨含量最高,為存放1年后的3倍,為存放3年后的6倍多??梢?jiàn)存放3年后橘皮的揮發(fā)油幾乎損失已盡,提示橘皮類含揮發(fā)油類藥材不宜貯藏過(guò)久。
2.3姜科姜黃屬中藥的貯藏
姜科姜黃屬(Curcuma L)植物在全世界分布廣泛,主要分布于亞洲熱帶和亞熱帶地區(qū),我國(guó)是姜黃屬藥用植物的主要產(chǎn)地之一,約有20多個(gè)分類群(含種、亞種、變種和栽培品種),在我國(guó)約有10余種,其中有5種的塊根作中藥郁金應(yīng)用,常用中藥郁金、姜黃和莪術(shù)均來(lái)源于該屬的多種植物。近年來(lái),國(guó)內(nèi)外對(duì)姜黃屬的成分有較多的研究。姜黃屬藥用植物大多含有揮發(fā)油與姜黃素類化合物,但不同種之間揮發(fā)油成分各不相同,在主要成分上存在較明顯的差別,如莪術(shù)中吉馬酮、莪術(shù)酮含量較高;姜黃中則以姜黃酮和芳姜黃酮為主;溫郁金以莪術(shù)二酮為主。姜黃素含揮發(fā)油4%~6%,主要成分有龍腦(borneol)、樟腦(campor)、姜黃烯(curcumene)、姜黃酮(turmerone),《中國(guó)藥典》2015版要求揮發(fā)油測(cè)定法測(cè)得本品含揮發(fā)油不得少于7.0%;溫莪術(shù)成分與姜黃類似,溫莪術(shù)中含2%左右揮發(fā)油[18],油中主要含倍半萜類和按油精類化合物,主要為大牦牛兒酮、莪術(shù)二酮、新莪術(shù)二酮、莪術(shù)醇、吉馬酮和β-欖香烯,還含有微量姜黃素、去二甲氧基姜黃素等。
李隆云等[19]研究貯藏期對(duì)姜黃品質(zhì)的影響發(fā)現(xiàn),隨著貯藏年限增加,姜黃中總姜黃素和揮發(fā)油含量逐漸下降,貯藏年限以3年內(nèi)為宜。
吳萍等[20]研究抑制劑對(duì)姜黃根莖貯藏抑芽效果的影響,以川產(chǎn)道地姜黃品種為供試材料,設(shè)置不同濃度不同配方處理姜黃根莖,測(cè)定影響抑芽效果的相關(guān)形態(tài)和生理指標(biāo),結(jié)果顯示,姜黃根莖在貯藏過(guò)程中,由于呼吸、氧化和酶的作用使得內(nèi)部發(fā)生了一系列生理代謝反應(yīng),水分、POD活性、可溶性蛋白質(zhì)含量均發(fā)生變化,導(dǎo)致其品質(zhì)的改變;試驗(yàn)表明,在一定濃度范圍內(nèi),抑制劑的使用能有效抑制姜黃根莖發(fā)芽,減少重量的損失,提高POD活性,增加可溶性蛋白質(zhì)含量,說(shuō)明抑制劑對(duì)保持根莖的品質(zhì)有較好的作用。
莪術(shù)在貯藏過(guò)程中易產(chǎn)生霉變、腐爛及蟲(chóng)蛀等變質(zhì)現(xiàn)象,姜程曦等[21]對(duì)不同貯藏時(shí)間溫莪術(shù)的水分、揮發(fā)油和吉馬酮進(jìn)行含量測(cè)定,研究溫莪術(shù)在貯藏過(guò)程中的質(zhì)量變化;分別用紙箱、麻袋、編織袋和塑料袋包裝溫莪術(shù),在常溫與陰涼庫(kù)中貯藏一段時(shí)間,發(fā)現(xiàn)常溫和陰涼庫(kù)貯藏溫莪術(shù),其水分、揮發(fā)油和吉馬酮含量沒(méi)有明顯差異;貯藏時(shí)間如果超過(guò)3個(gè)月,溫莪術(shù)水分含量會(huì)增加,揮發(fā)油和吉馬酮含量會(huì)降低;宜選用編織袋作為包裝材料,避免使用塑料袋包裝。
林觀樣等[22]通過(guò)比較不同濃度氯化鈉溶液腌制對(duì)溫莪術(shù)中揮發(fā)油含量的影響,發(fā)現(xiàn)不同濃度氯化鈉腌制的藥材與鮮品相比總揮發(fā)油含量相似,莪術(shù)醇含量高于鮮品;鮮品溫莪術(shù)由于存在酶解、腐爛和發(fā)芽等現(xiàn)象,減少揮發(fā)油含量,影響原料質(zhì)量,采用氯化鈉腌制的方法,主要是為了在室溫高于18 ℃時(shí)抑制出芽,同時(shí)防止藥材腐爛,實(shí)現(xiàn)原料用溫莪術(shù)較長(zhǎng)時(shí)間保存的目的。
劉英波等[23]研究黔產(chǎn)莪術(shù)藥材的貯藏條件,主要從庫(kù)房設(shè)施要求、庫(kù)房?jī)?nèi)藥材分區(qū)管理及藥材養(yǎng)護(hù)等方面進(jìn)行闡述,結(jié)果發(fā)現(xiàn),由于莪術(shù)藥材含揮發(fā)性成分,如長(zhǎng)期處于高溫條件,會(huì)導(dǎo)致氧化及水解等反應(yīng),造成揮發(fā)油的揮發(fā)散失、氧化分解及脂肪油的水解、酸敗及泛油等,因此須控制庫(kù)房溫濕度,黔產(chǎn)莪術(shù)藥材貯藏在相對(duì)濕度60%~70%、溫度在15~25 ℃時(shí)最有利于貯藏,水分控制在7%~13%為宜。
2.4 貯藏過(guò)程中藥材指標(biāo)性成分含量的變化
中藥材成分復(fù)雜,在貯藏過(guò)程中易產(chǎn)生變質(zhì)現(xiàn)象,會(huì)導(dǎo)致某些化學(xué)成分含量的變化,甚至產(chǎn)生新的化學(xué)成分,根據(jù)化學(xué)成分的改變調(diào)整貯藏環(huán)境,不僅要控制有效成分的含量指標(biāo),同時(shí)要對(duì)新產(chǎn)生或含量升高的化學(xué)成分進(jìn)行限量控制。
呂達(dá)等[24]研究厚樸貯存年限與厚樸分類含量的關(guān)系,對(duì)不同貯存年限的厚樸進(jìn)行LSD法多重比較,結(jié)果發(fā)現(xiàn),貯存3年厚樸與采收當(dāng)年比較,厚樸酚、和厚樸酚及厚樸酚類總量均顯著增加;貯存10年與采收當(dāng)年比較,除和厚樸酚含量顯著增加外,厚樸酚與厚樸酚類總含量差異不明顯;貯存10年與貯存3年比較,除厚樸酚含量下降顯著外,和厚樸酚與厚樸酚類總含量差異不明顯。貯存3年后含量高于剛采收時(shí)的含量,可能來(lái)自于其他成分轉(zhuǎn)化而來(lái)。
關(guān)于內(nèi)部化學(xué)成分相互轉(zhuǎn)變的情況也有報(bào)道,如何首烏生品具有解毒、消癰、潤(rùn)腸通便的作用,所含二苯乙烯類具有保肝作用,在首烏中含量較高,結(jié)合蒽醌具有瀉下作用,經(jīng)炮制后首烏毒性下降,分析化學(xué)成分發(fā)現(xiàn),結(jié)合性蒽醌含量明顯下降,游離性蒽醌增高[25],游離性蒽醌無(wú)瀉下作用,同時(shí)還發(fā)現(xiàn)炮制后首烏毒性下降,這可能與鞣質(zhì)含量的變化有關(guān)。炮制首烏偏補(bǔ)益,能補(bǔ)肝腎、益精血、烏須發(fā)等,無(wú)瀉下作用。
對(duì)貯藏過(guò)程中新產(chǎn)生的化學(xué)成分進(jìn)行限量控制,為藥材貯藏條件的改善提供新指標(biāo),通過(guò)改變貯藏環(huán)境性質(zhì)或?qū)λ幉谋旧磉M(jìn)行處理,如控制環(huán)境溫濕度、化學(xué)熏蒸等,抑制因變質(zhì)產(chǎn)生的新成分含量增長(zhǎng),以達(dá)到延遲貯藏期、保證藥材質(zhì)量穩(wěn)定的效果。
牛膝在貯藏過(guò)程中容易泛糖,是最容易變質(zhì)的藥材之一。依據(jù)泛糖程度,牛膝藥材斷面顏色由正常的淡黃色逐漸變深為黃色、棕色至黑色[26]。容易泛糖藥材如黃精、熟地等都富含糖類成分,而糖類成分在一定溫度、濕度條件下可與含氨基的成分發(fā)生麥拉德反應(yīng)(Maillard reaction),使顏色發(fā)生由淡黃色至深棕色的變化[27],同時(shí)糖類成分本身也可發(fā)生降解反應(yīng);5-羥甲基糠醛(5-HMF)被認(rèn)為是這2個(gè)反應(yīng)的產(chǎn)物[28]。劉振麗等[29]測(cè)定泛油程度不同的牛膝中5-HMF含量,結(jié)果顯示,泛糖程度不同的牛膝中5-HMF含量高低不同,隨著泛糖程度的加重,5-HMF含量呈明顯上升趨勢(shì);橫斷面呈黑色的牛膝中5-HMF含量為淡黃色牛膝含量的10倍,說(shuō)明牛膝泛糖引起5-HMF含量顯著提高,在貯藏期可通過(guò)控制5-HMF含量延長(zhǎng)貯藏期。
武孔云等[30]比較研究不同貯藏時(shí)間對(duì)米槁藥材有效成分的影響,結(jié)果顯示,米槁藥材在6年貯藏過(guò)程中,能被GC-MS檢測(cè)到的總化合物新增了4個(gè),在已鑒定的化合物中有1種化學(xué)成分完全消失。
2.5溫郁金貯藏與化學(xué)成分的相關(guān)性
溫郁金為“浙八味”之一,作為浙江的道地藥材,在中醫(yī)臨床治療中有著廣泛的應(yīng)用。溫郁金的塊根加工成藥材稱溫郁金,根莖煮熟曬干稱為溫莪術(shù),根莖趁鮮縱切厚片曬干成為片姜黃,3種藥材均為2015年版《中國(guó)藥典》收載品種[31]。
中藥材在貯藏過(guò)程中產(chǎn)生的變質(zhì)現(xiàn)象會(huì)導(dǎo)致某些化學(xué)成分含量下降、升高或新成分的產(chǎn)生。了解貯藏過(guò)程與化學(xué)成分的相關(guān)性,改善貯藏條件,調(diào)整合理貯藏期,以便保證中藥材貯藏過(guò)程中的質(zhì)量。中藥材化學(xué)組成十分復(fù)雜,即便對(duì)于同一類中藥材來(lái)說(shuō),其來(lái)源和生產(chǎn)時(shí)間不同,其性質(zhì)也存在很大差異,從而決定了其貯藏保管條件也不盡相同。因此,中藥貯藏保管時(shí),還需要先對(duì)其理化性質(zhì)進(jìn)行研究[32]。
對(duì)于溫郁金化學(xué)成分及藥理研究的報(bào)道很多,不同產(chǎn)地郁金化學(xué)成分含量有所差異,其主要成分為揮發(fā)油與姜黃素類,揮發(fā)油總含量為6.1%,但其組分復(fù)雜,主要包括莰烯、樟腦、倍半萜烯等[33];姜黃素總含量為0.3%,主要有脫甲氧基姜黃素、雙脫甲氧基姜黃素、姜黃酮、芳基姜黃酮等[34]。溫郁金較溫莪術(shù)、姜黃提油率低,約0.30%左右,莪術(shù)醇相對(duì)含量較高。倍半萜烯類是溫郁金揮發(fā)油的主要活性成分,常見(jiàn)的有吉馬酮、莪術(shù)二酮、莪術(shù)酮、莪術(shù)醇、牦牛兒酮等;姜黃素類作為姜黃屬植物的特色成分,以姜黃素、去甲氧基姜黃素和雙去甲氧基姜黃素最為常見(jiàn)。近年來(lái),國(guó)內(nèi)外對(duì)溫郁金姜黃素類化合物的研究非?;钴S,包括對(duì)姜黃素及其衍生物的研究,結(jié)果顯示,其抗腫瘤、抗炎、抗菌、抗氧化效果顯著,且毒性低,具有良好的臨床應(yīng)用潛力。另外,溫郁金尚含有木脂素類、脂肪酸、多糖等。近年來(lái)溫郁金所含的脂多糖(LPS)及其生物活性頗受關(guān)注[35]。
2.6溫郁金的貯藏方法
姜科姜黃屬植物溫郁金整株包括3種常用中藥材,干燥塊根作郁金入藥,溫郁金經(jīng)水蒸氣蒸餾取得的揮發(fā)油俗稱莪術(shù)油?,F(xiàn)代藥理研究表明,溫郁金具有抗腫瘤、降血脂、抗輻射及保肝扽等藥理作用。目前對(duì)溫郁金的研究多集中在對(duì)其化學(xué)成分及藥理作用方面,即莪術(shù)油與姜黃素類化合物及其藥理作用等。自GAP實(shí)施以來(lái),對(duì)溫郁金的規(guī)范化種植,包括育種、栽培、采收加工研究逐年增加,但對(duì)其貯藏養(yǎng)護(hù)的報(bào)道較少,溫郁金每年冬至前后采收,為了防止藥材在貯藏期間出現(xiàn)發(fā)霉、腐爛等現(xiàn)象,溫郁金都要在產(chǎn)地經(jīng)過(guò)蒸或煮至透心再干燥的過(guò)程[36]。貯藏方法是在常溫下用塑料編織袋包裝堆放。根據(jù)揮發(fā)油的性質(zhì),在這樣的加工、貯藏過(guò)程中溫郁金的揮發(fā)油類成分定會(huì)受到影響。為保證溫郁金揮發(fā)油的質(zhì)量,對(duì)溫郁金的加工品及貯藏品進(jìn)行研究極有必要。
宋珅等[37]使用HPLC法對(duì)同一產(chǎn)地溫郁金不同貯藏品中莪術(shù)二酮、莪術(shù)酮、莪術(shù)醇、吉馬酮及β-欖香烯的含量進(jìn)行考察,發(fā)現(xiàn)鮮品溫郁金中莪術(shù)二酮、莪術(shù)醇、吉馬酮及β-欖香烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.001 201%、0.039 760%、0.061 458%、1.313 800%,貯藏品中4種成分的含量分別為0.001 168%、0.113 253%、0.016 493%、0.512 700%;試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,鮮郁金中的β-欖香烯、莪術(shù)二酮和吉馬酮含量明顯高于貯藏一年的陳品溫郁金,但鮮品藥材中莪術(shù)醇含量卻低于陳品溫郁金,有可能是在加工、貯藏過(guò)程中某些其他成分轉(zhuǎn)化為莪術(shù)醇,導(dǎo)致加工品及陳品中莪術(shù)醇含量的增加;就其他3種成分含量來(lái)看,溫郁金不宜久貯。
從溫郁金的藥用部位來(lái)看,其屬于干燥塊根,根據(jù)塊根類中藥材貯藏原則,塊根類中藥材易受貯藏環(huán)境的影響,如麥冬,易吸濕受潮,導(dǎo)致其泛油甚至蟲(chóng)蛀,貯藏時(shí)須控制環(huán)節(jié)含水量;雪蓮果塊根的貯藏,則須控制溫度,溫度越高,酶活性峰值出現(xiàn)越快,不利于延長(zhǎng)貯藏期,應(yīng)采用低溫貯藏。
從溫郁金所含化學(xué)成分來(lái)看,其貯藏應(yīng)注意揮發(fā)油與姜黃素類化合物的損失,盡量減少有效成分的流失,保證藥材質(zhì)量。如川芎主要成分為揮發(fā)油類,在貯藏中極易出現(xiàn)蟲(chóng)蛀、發(fā)霉、泛油等現(xiàn)象。隨著貯藏時(shí)間的延長(zhǎng),水分與揮發(fā)油含量均呈下降趨勢(shì),不宜久貯,包裝首選麻袋或編織袋,有條件的可選用真空包裝;包裝好后應(yīng)放置在通風(fēng)、干燥、避光和陰涼低溫的倉(cāng)庫(kù)或室內(nèi)貯藏,忌受潮、受熱;魚(yú)腥草在貯藏過(guò)程中影響質(zhì)量的主要因素有溫度和水分,外界溫度對(duì)魚(yú)腥草揮發(fā)油含量影響較大;橘皮保存3年揮發(fā)油含量幾乎消耗殆盡;提示含揮發(fā)油類藥材干燥溫度不宜過(guò)高,應(yīng)置于陰涼干燥處保存,且貯藏時(shí)間不宜過(guò)久。
根據(jù)溫郁金所處的種屬,類比姜黃與莪術(shù)的貯藏特點(diǎn),如抑制劑對(duì)保持姜黃根莖的品質(zhì)有較好的作用;分別用紙箱、麻袋、編織袋和塑料袋包裝溫莪術(shù),在常溫與陰涼庫(kù)中貯藏,其水分、揮發(fā)油和吉馬酮含量沒(méi)有明顯差異;貯藏時(shí)間如果超過(guò)3個(gè)月,溫莪術(shù)水分含量會(huì)增加,揮發(fā)油和吉馬酮含量會(huì)降低;宜選用編織袋作為包裝材料,避免使用塑料袋包裝。利用氯化鈉腌制溫莪術(shù),可在室溫高于18 ℃貯藏條件下抑制出芽,同時(shí)防止藥材腐爛,實(shí)現(xiàn)原料用溫莪術(shù)較長(zhǎng)時(shí)間保存的目的。黔產(chǎn)莪術(shù)藥材貯藏養(yǎng)護(hù)方面,為減少揮發(fā)油的散失及分解,控制庫(kù)房相對(duì)濕度60%~70%、溫度在15~25 ℃時(shí),藥材水分控制在7%~13%。
此外,貯藏前加工也會(huì)影響藥材的貯藏期,石典花等[38]考察不同炮制因素對(duì)溫郁金中姜黃素和吉馬酮含量的影響,利用HPLC法測(cè)定溫郁金及不同炮制品中姜黃素和吉馬酮的含量,發(fā)現(xiàn)不同炮制方法對(duì)溫郁金飲片中姜黃素含量影響不一,其中生拌醋品>生品>清炒拌醋品=醋炙品>清炒品,說(shuō)明單純加熱可使溫郁金中姜黃素含量降低,單純加醋可使其含量增加,先加熱后加醋與先加醋再加熱對(duì)溫郁金姜黃素含量影響無(wú)顯著差異,且均高于清炒溫郁金中姜黃素含量,由此推斷,加熱可能破壞姜黃素的結(jié)構(gòu)使其含量減少,而醋可增加姜黃素溶出,從而增加含量。
黃文華等[39]通過(guò)對(duì)中藥溫郁金加壓浸潤(rùn)切片工藝研究表明,水浸泡過(guò)程郁金藥材質(zhì)量減少,揮發(fā)油類成分減少,從而確定以盡可能短的浸泡時(shí)間為炮制控制指標(biāo);另外對(duì)郁金藥材加壓浸泡發(fā)現(xiàn),加壓浸泡不僅縮短了浸潤(rùn)時(shí)間,減少了有效成分的損失,而且藥材整體吸水量減少,減少了藥材皮芯分離的比例,使切得飲片碎片比例減少。
3結(jié)論
中藥的貯藏與養(yǎng)護(hù)是采用傳統(tǒng)與現(xiàn)代相結(jié)合的方法,減少貯藏過(guò)程中內(nèi)、外因素對(duì)中藥質(zhì)量產(chǎn)生的不良影響,是確保中藥臨床應(yīng)用安全、有效的一門(mén)綜合性技術(shù)。中藥品質(zhì)的好壞,與其來(lái)源、產(chǎn)地、采收、加工、炮制等都密切相關(guān)。此外,中藥材的貯藏與養(yǎng)護(hù)是否得當(dāng),也可從很大程度上影響藥材的質(zhì)量和臨床療效。如果是優(yōu)質(zhì)、上等的藥材貯藏不當(dāng),就會(huì)產(chǎn)生各種不同程度的變質(zhì)現(xiàn)象,降低藥材的質(zhì)量與療效。
溫郁金的貯藏工作包括貯藏前加工、包裝、入庫(kù)、庫(kù)房?jī)?nèi)外管理、庫(kù)房?jī)?nèi)藥材養(yǎng)護(hù)等方面,傳統(tǒng)溫郁金貯藏會(huì)造成有效成分的散失,包括貯藏前先切片曬干后貯存,揮發(fā)油損失嚴(yán)重,而且藥材切片后在太陽(yáng)下曝曬不符合含揮發(fā)油類藥材干燥原則;一般使用麻袋盛裝溫郁金,經(jīng)過(guò)研究發(fā)現(xiàn)麻袋長(zhǎng)期貯存藥材含水量增加,揮發(fā)油揮發(fā)較多等;藥材養(yǎng)護(hù)方面,將溫莪術(shù)、姜黃與溫郁金等同區(qū)貯藏,引起串味等,采用多種方法如搶水洗,減少藥材浸泡時(shí)間、加醋炮制、利用編織袋或者真空包裝、利用氣調(diào)低溫養(yǎng)護(hù)等現(xiàn)代貯藏新技術(shù),調(diào)節(jié)庫(kù)房溫濕度及化學(xué)環(huán)境等,控制影響藥材貯藏過(guò)程中內(nèi)外因素對(duì)藥材質(zhì)量的影響,規(guī)范化溫郁金的貯藏過(guò)程,制定相應(yīng)的規(guī)程,對(duì)于保證藥材質(zhì)量及療效具有較高的實(shí)用性,也為溫郁金藥材的貯藏提供理論參考。
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