張靜斐，吳惠勤，黃曉蘭，林曉珊，侯思潤(rùn)，黃少偉

(1.廣州化學(xué)研究所，廣東 廣州 510650；2.中國(guó)科學(xué)院大學(xué)，北京 100049；3.廣東省測(cè)試分析研究所，廣東省分析測(cè)試技術(shù)公共實(shí)驗(yàn)室，廣東 廣州 510070；4.華南農(nóng)業(yè)大學(xué) 林學(xué)與風(fēng)景園林學(xué)院，廣東 廣州 510642)

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固相微萃取/氣相色譜-質(zhì)譜研究沉香的特征成分

張靜斐1,2,3，吳惠勤3*，黃曉蘭3，林曉珊3，侯思潤(rùn)3，黃少偉4

(1.廣州化學(xué)研究所，廣東 廣州 510650；2.中國(guó)科學(xué)院大學(xué)，北京 100049；3.廣東省測(cè)試分析研究所，廣東省分析測(cè)試技術(shù)公共實(shí)驗(yàn)室，廣東 廣州 510070；4.華南農(nóng)業(yè)大學(xué) 林學(xué)與風(fēng)景園林學(xué)院，廣東 廣州 510642)

采用固相微萃取(SPME)富集不同產(chǎn)地天然沉香中的揮發(fā)性成分，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS)分離鑒別其揮發(fā)性成分，并根據(jù)分析結(jié)果對(duì)沉香品質(zhì)進(jìn)行判斷。研究發(fā)現(xiàn)不同產(chǎn)地的天然沉香主要由倍半萜、芳香族等化合物組成，但由于產(chǎn)地不同，其化學(xué)成分及含量均有很大差別。以沉香的6種特征性有效成分芐基丙酮、對(duì)甲氧基芐基丙酮、沉香螺旋醇、沉香呋喃、蒼術(shù)醇、白木香醛及其含量作為評(píng)價(jià)沉香品質(zhì)的主要指標(biāo)。研究結(jié)果顯示，老撾沉香的特征成分總含量最高，約為20%；柬埔寨沉香其次，約為17%，而國(guó)產(chǎn)沉香(海南、廣東東莞)的特征成分含量相對(duì)較低。表明老撾沉香的品質(zhì)最好，柬埔寨沉香次之，但均優(yōu)于國(guó)產(chǎn)沉香。該方法具有樣品用量少、特征性強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)。

沉香；固相微萃取(SPME)；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用；特征成分；不同產(chǎn)地

正品沉香分為國(guó)產(chǎn)沉香和進(jìn)口沉香，其中國(guó)產(chǎn)沉香為瑞香科植物白木香[Aquilaria sinensis(Lour.)Gilg]含樹(shù)脂的木材[1]，主產(chǎn)于廣東、海南、云南和臺(tái)灣等地；進(jìn)口沉香為同科同屬植物沉香[Aquilaria Agallocha Roxb]含樹(shù)脂的木材，主產(chǎn)于越南、印度尼西亞和泰國(guó)等地[2]。沉香為我國(guó)傳統(tǒng)中藥，味辛苦，性微溫，有行氣止痛、溫中止嘔、納氣平喘的功效，用于治療胸腹脹悶疼痛、胃寒嘔吐呃逆、腎虛氣逆喘急，因此,其藥用價(jià)值很大?；瘜W(xué)成分研究表明[3]，沉香揮發(fā)油中主要含有白木香醛、沉香螺旋醇、白木香酸等倍半萜成分和芐基丙酮等芳香族成分；而去掉揮發(fā)油的沉香的乙醇提取物中主要含有2-(2-苯乙基)色酮類(lèi)成分，此外還有三萜和其他成分。已有文獻(xiàn)對(duì)國(guó)產(chǎn)沉香揮發(fā)油的報(bào)道大多通過(guò)水蒸汽蒸餾、溶劑提取等方法獲得并進(jìn)行檢測(cè)[4-6]。然而水蒸汽蒸餾法材料用量大、消耗大量人力和時(shí)間，同時(shí)材料中痕量物質(zhì)在提取過(guò)程中易流失；而溶劑提取法會(huì)帶入有機(jī)溶劑以及材料中的較多雜質(zhì)，后期除雜困難，且影響有效成分的比例。目前微萃取技術(shù)的發(fā)展不僅使萃取相的體積和溶劑用量顯著減小，同時(shí)也提高了樣品前處理的效率，降低了前處理過(guò)程中對(duì)樣品體系的影響[7]，其中固相微萃取(SPME)具有簡(jiǎn)便、快速、無(wú)溶劑，可直接與GC-MS聯(lián)用，以及集采樣、萃取、濃縮、進(jìn)樣于一體的優(yōu)點(diǎn)[8-9]。本課題組前期研究采用SPME富集沉香的揮發(fā)性成分，建立了沉香的真?zhèn)舞b別方法[10]，具有樣品用量少(約0.1 g)、對(duì)產(chǎn)品破壞小、操作快速簡(jiǎn)便、結(jié)果準(zhǔn)確可靠、特征性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，已用于沉香藥材及收藏品的品質(zhì)鑒別。本文分別對(duì)柬埔寨、東莞、海南、老撾4個(gè)不同產(chǎn)地的12批沉香進(jìn)行分析，確定了沉香的特征性有效成分，并對(duì)其品質(zhì)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)裝置與樣品

Agilent 6890 GC/5973i MS氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國(guó)安捷倫公司)；NACC-1固相微萃取頭(廣東省測(cè)試分析研究所自主研發(fā))；色譜柱為AB-5彈性石英毛細(xì)管(30 m×0.25 mm×0.25 μm)。

4個(gè)不同產(chǎn)地的12批沉香經(jīng)專(zhuān)家鑒定均為正品天然沉香，來(lái)源于廣東東莞沉香文化博物館，其中柬埔寨有3個(gè)樣品，編號(hào)為C1，C2，C3；東莞有4個(gè)樣品，編號(hào)為D1，D2，D3，D4；海南有3個(gè)樣品，編號(hào)為H1，H2，H3；老撾有2個(gè)樣品，編號(hào)為L(zhǎng)1，L2。

1.2 SPME富集沉香揮發(fā)性成分

取約0.10 g樣品于20 mL帶有聚四氟乙烯密封塞的頂空瓶中，密封，將帶有NACC-1萃取頭的固相微萃取針穿過(guò)密封塞插入頂空瓶中，推出NACC-1萃取頭(萃取頭距樣品表面約1 cm)，于70 ℃下萃取40 min，取出固相微萃取針迅速插入氣相色譜進(jìn)樣口中，在250 ℃下解吸10 min，GC-MS測(cè)定微量成分。

1.3 GC-MS測(cè)定條件

色譜柱：AB-5彈性石英毛細(xì)管(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；柱流量：0.7 mL/min，恒流；不分流進(jìn)樣；載氣：He(99.999%)；進(jìn)樣口溫度：250 ℃；柱初溫100 ℃，程序升溫：以6 ℃/min升至240 ℃，保留2.7 min，運(yùn)行時(shí)間26.03 min，固相微萃取的解吸時(shí)間為10 min。離子源：EI離子源；離子源溫度：230 ℃；色譜-質(zhì)譜連接口溫度：280 ℃；四極桿溫度：150 ℃；電子能量：70 eV；電子倍增器電壓：在自動(dòng)調(diào)諧基礎(chǔ)上加200 V；掃描方式：Scan，掃描范圍33～550 u。

1.4 GC-MS測(cè)定

將富集了沉香揮發(fā)性成分的固相微萃取針頭迅速插入氣相色譜進(jìn)樣口，經(jīng)氣相色譜分離后，質(zhì)譜測(cè)定，全掃描方式記錄總離子流色譜圖(TIC)，以質(zhì)譜鑒定各色譜峰的化學(xué)成分，用峰面積歸一化確定其相對(duì)含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 沉香化學(xué)成分的SPME/GC-MS鑒定

對(duì)4個(gè)不同產(chǎn)地的12批沉香樣品進(jìn)行分析，其代表性樣品的TIC見(jiàn)圖1A～D，各色譜峰對(duì)應(yīng)的質(zhì)譜圖經(jīng)人工解析譜圖及計(jì)算機(jī)譜庫(kù)檢索確定其化學(xué)成分。共鑒定出68種主要成分。其中在柬埔寨沉香C1～C3中分別鑒定出35，38和31種，東莞沉香D1～D4中分別鑒定出43，36，29和45種，海南沉香H1～H3中分別鑒定出26，22和25種，老撾沉香L1和L2中分別鑒定出26和25種，用面積歸一化法計(jì)算其相對(duì)含量，結(jié)果見(jiàn)表1。

PeakCompoundMolecularformulaMolecularweightContent(%)CambodiaDongguanHainanLaosC1C2C3D1D2D3D4H1H2H3L1L211-Methoxy-2-propanol(1-甲氧基-2-丙醇)C4H10O290.1-0.862.54-2.57-2.06--3.480.93-2Benzaldehyde(安息香醛)C7H6O106.01.650.660.691.452.000.471.23---0.121.043Acetophenone(苯乙酮)C8H8O120.11.270.44-0.591.35-0.73---0.221.494Nonanal(壬醛)C9H18O142.11.140.970.78-1.32-1.10--2.420.261.065Decanal(癸醛)C10H20O156.20.570.58--------0.10-64-Phenyl-2-butanone(芐基丙酮)C10H12O148.17.547.617.734.263.382.093.451.961.502.020.541.0474-methoxy-Benzaldehyde(4-甲氧基苯甲醛)C8H8O2136.11.09-0.720.65-0.951.16----0.858Triacetin(三醋酸甘油酯)C9H14O6218.1-0.462.420.731.86-10.4615.219.953.060.55-9Methyleugenol(甲基丁香酚)C11H14O2178.11.361.360.74-----13.326.56--10β-Elemene(β-欖香烯)C15H24204.2-----3.060.94---0.06-112-(1,1-dimethylethyl)-5-methyl-Phenol(2-(1,1-二甲基乙基)-5-甲基苯酚)C11H16O164.10.530.71----------124,5-di-Aristolochene(4,5-馬兜鈴二烯)C15H24204.2---0.521.140.521.37---0.042.1313α-Guaiene(α-愈創(chuàng)木烯)C15H24204.2--------7.025.340.22-149-Cedranone(柏木烷酮)C15H24O220.22.091.212.083.074.122.874.282.521.211.032.523.6615p-Methoxybenzylacetone(對(duì)甲氧基芐基丙酮)C11H14O2178.10.640.420.320.440.480.540.450.320.400.340.240.3016Valencene(瓦倫烯)C15H24204.2----10.70-6.35-----17α-Selinene(α-蛇床烯)C15H24204.2---0.58--------

(續(xù)表1)

PeakCompoundMolecularformulaMolecularweightContent(%)CambodiaDongguanHainanLaosC1C2C3D1D2D3D4H1H2H3L1L218Agarofuran(沉香呋喃)C15H26O222.22.382.272.580.733.382.093.452.642.712.654.754.02191-(4-tert-Butylphenyl)propan-2-one(1-(4-叔丁基苯基)丙-2-酮)C13H18O190.1-3.692.42--2.00-6.64----20Spiro[1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane](螺[1,3-苯并二茂-2,1'-環(huán)己烷])C12H14O2190.13.28--0.65--------214,5-dehydro-Isolongifolene(4,5-脫氫異長(zhǎng)葉烯)C15H22202.2---2.823.423.552.85-5.018.170.002.94226,7-dimethoxy-4-methyl-2H-1-Benzopyran-2-one(6,7-二甲氧基-4-甲基-2H-1-苯并吡喃-2-酮)C12H12O4220.1------3.002.35----236-hydroxy-4,4,5,7,8-pentam-ethyl-Benzo[b]dihydropyran(6-羥基-4,4,5,7,8-五甲基-苯并[b]二氫吡喃)C14H20O2220.2----------16.0314.06242,5-bis(1,1-dimethylethyl)-1,4-Benzenediol(2,5-雙(1,1-二甲基乙基)-1,4-苯二酚)C14H22O2222.21.633.342.180.971.365.160.7210.02----254-(2-methoxyphenyl)-2-Butanone(4-(2-甲氧基苯基)-2-丁酮)C11H14O2178.10.560.540.77---------26α-Santalol(α-檀香醇)C15H24O220.2---4.456.755.521.99-5.206.68-2.3427Hexadecane(十六烷)C16H34226.3-2.83-0.573.36-2.870.723.723.66--28β-Vatirenene(β-朱欒倍半萜)C15H22202.2---5.964.744.691.041.19----29Cedrol(柏木醇)C15H26O222.22.192.282.352.188.903.814.880.634.586.111.891.0130Aromandendrene(香橙烯)C15H24204.2----3.362.131.551.25--0.441.6231Longipinane(長(zhǎng)葉蒎烷)C15H26206.22.221.11----------32γ-Eudesmol(γ-桉葉醇)C15H26O222.211.3811.7215.132.785.513.731.262.086.368.0525.805.7833Agarospirol(沉香螺旋醇)C15H26O222.25.213.823.213.163.735.213.124.464.432.4812.029.7934Hinesol(蒼術(shù)醇)C15H26O222.21.091.371.470.941.200.961.471.711.483.481.762.6335Longifolene(長(zhǎng)葉烯)C15H24204.2---5.16-7.623.08----13.44361a,2,3,4,4a,5,6,7b-octa-hydro-1,1,4,7-tetramethyl-1H-Cycloprop[e]azulene(1a,2,3,4,4a,5,6,7b-八氫-1,1,4,7-四甲基-1H-環(huán)丙[e]薁)C15H24204.216.7012.6221.33----8.70--15.9011.6737γ-Selinene(γ-蛇床烯)C15H24204.215.1312.2714.6711.791.9115.024.8519.2415.1114.9111.639.8138Alloaromadendrene(別香橙烯)C15H24204.21.622.301.68---------392,3-Dehydro-1,8-cineole(2,3-脫氫-1,8-桉樹(shù)腦)C10H16O152.14.654.522.80---------40γ-Elemene(γ-欖香烯)C15H24204.2---0.98--------412,3,4,5-tetramethyl-Tricyclo[3.2.1.02,7]oct-3-ene(2,3,4,5-四甲基-三環(huán)[3.2.1.02,7]辛-3-烯)C12H18162.10.72-0.86-1.514.752.941.643.725.34--422,5,5-Trimethyl-3-phenyl-cy-clohexanone(2,5,5-三甲基-3-苯基環(huán)己酮)C15H20O216.2---1.32--1.52-----43dehydro-Aromadendrene(脫氫香橙烯)C15H22202.2----1.350.99-0.961.301.990.07-44Heptadecane(十七烷)C17H36240.31.021.900.760.493.79-1.79--2.63--45dehydro-Cyclolongifoleneoxid(脫氫環(huán)長(zhǎng)葉烯氧化物)C15H22O218.2---1.82--1.95-----462,6,10,14-tetramethyl-Penta-decane(2,6,10,14-四甲基十五烷)C19H40268.31.333.421.34-2.39-1.97--2.700.43-471-[5-(2-furanylmethyl)-2-furanyl]-Ethanone(1-[5-(2-呋喃基甲基)-2-呋喃基]-乙酮)C11H10O3190.1---1.23--------

(續(xù)表1)

PeakCompoundMolecularformulaMolecularweightContent(%)CambodiaDongguanHainanLaosC1C2C3D1D2D3D4H1H2H3L1L2481,7-dimethyl-4-(1-methyleth-yl)-Spiro[4.5]dec-6-en-8-one(1,7-二甲基-4-(1-甲基乙基)-螺[4.5]癸-6-烯-8-酮)C15H24O220.2-------2.86----491-cyclohexyl-2-methoxy-Ben-zene(1-環(huán)己基-2-甲氧基苯)C13H18O190.12.302.703.124.401.378.533.294.19----502,6-bis(2-methylpropylidene)-Cyclohexanone(2,6-雙(2-甲基丙基二烯)-環(huán)己酮)C14H22O206.2-------0.71----513,5-di-tert-Butyl-4-hydroxy-benzylalcohol(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基醇)C15H24O2236.20.750.500.88-1.922.271.52-----526-Isopropenyl-4,8a-dimethyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-2-ol(6-異丙烯基-4,8a-二甲基-1,2,3,5,6,7,8,8a-八氫萘-2-醇)C15H24O220.2---1.02-0.88------53decahydro-4,8,8-trimethyl-1,4-Methanoazulene-9-methanol(十氫-4,8,8-三甲基-1,4-亞甲基薁-9-甲醇)C15H26O222.2---2.31--------54(Cyclohexyl)(2,3-dimethyl-phenyl)-methanol((環(huán)己基)(2,3-二甲基苯基)-甲醇)C15H22O218.2---10.09--1.410.81----554,6,6-Trimethyl-2-(3-methylbuta-1,3-dienyl)-3-oxatricyclo[5.1.0.0(2,4)]octane(4,6,6-三甲基-2-(3-甲基丁-1,3-二烯基)-3-氧雜三環(huán)[5.1.0.0(2,4)]辛烷)C15H22O218.20.931.78----1.24---2.366.5156LongifolenaldehydeC15H24O220.2-------1.360.651.34--571,5,8,8-Tetramethylbicyclo[8.1.0]undecane-2,6-dione(1,5,8,8-四甲基雙環(huán)[8.1.0]十一烷-2,6-二酮)C15H24O2236.2---5.26--------588-Hydroxy-4-isopropylidene-7-methylbicyclo[5.3.1]undec-1-ene(8-羥基-4-異丙基-7-甲基雙環(huán)[5.3.1]十一碳-1-烯)C15H24O220.2---1.30--------592-Methyl-2-[2-(2,6,6-trimethyl-3-methylene-cyclohex-1-enyl)-vinyl]-[1,3]dioxo-lane(2-甲基-2-[2-(2,6,6-三甲基-3-亞甲基-環(huán)己基-1-烯基)-乙烯基]-[1,3]二氧戊環(huán))C16H24O2248.2---0.521.51-1.14-----60Octadecane(十八烷)C18H38254.30.981.011.370.902.21-2.33--2.06--612,6,10,14-tetramethyl-Hexade-cane(2,6,10,14-四甲基十六烷)C20H42282.30.721.45-0.562.34-1.90--2.700.13-622,4,6-Triisopropylbenzoicacid(2,4,6-三異丙基苯甲酸)C16H24O2248.2---2.09--0.95-----634,4a,5,6,7,8-hexahydro-4a,5-dimethyl-3-(1-methylethylidene)-2(3H)-Naphthalenone(4,4a,5,6,7,8-六氫-4a,5-二甲基-3-(1-甲基亞乙基)-2(3H)-萘酮)C15H22O218.2-0.720.667.810.997.841.455.173.72--0.8864Baimuxinal(白木香醛)C15H24O2236.20.690.781.020.870.630.670.650.670.690.780.991.0365Nonadecane(十九烷)C19H40268.31.160.540.710.691.01-0.75-----66Nootkatone(圓柚酮)C15H22O218.20.520.470.660.68--0.97-----

(續(xù)表1)

PeakCompoundMolecularformulaMolecularweightContent(%)CambodiaDongguanHainanLaosC1C2C3D1D2D3D4H1H2H3L1L2673,5,6,7,8,8a-hexahydro-4,8a-dimethyl-6-(1-methylethenyl)-2(1H)-Naphthalenone(3,5,6,7,8,8a-六氫-4,8a二甲基-6-(1-甲基乙烯基)-2(1H)-萘酮)C15H22O218.2-1.98-0.471.080.781.16-4.72--0.89682,4,6,7,8,8a-hexahydro-3,8-dimethyl-4-(1-methylethylidene)-5(1H)-Azulenone(2,4,6,7,8,8a-六氫-3,8-二甲基-4-(1-甲基亞乙基)-5(1H)-薁酮)C15H22O218.22.942.82-0.721.341.321.38-3.14---Totalnumberoftheidentifiedcompounds(鑒定出化合物的總數(shù)目)353831433629452622252625Totalcontentofaliphaticcompounds(脂肪族化合物的總含量)8.5915.7910.7811.0323.884.7530.5320.4217.3828.064.767.58Totalcontentofsesquiterpenoids(倍半萜化合物的總含量)44.5539.6044.8547.9859.7058.8743.7238.7248.7457.6761.8658.08Totalcontentofaromaticcompounds(芳香族化合物的總含量)46.8744.6244.3740.9916.4136.3925.7440.8533.8214.2533.3734.34Ratioofcontentofsesquiterpenoidsandaromaticcom-pounds(倍半萜/芳香族化合物含量的比值)0.950.891.011.173.641.621.700.951.444.051.851.69

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2.2 不同產(chǎn)地沉香的化學(xué)成分及含量的差異

大量文獻(xiàn)報(bào)道沉香的化學(xué)成分主要為芳香族化合物、倍半萜類(lèi)、色酮類(lèi)、脂肪酸及烷烴類(lèi)等[11-13]，且倍半萜類(lèi)、2-(2-苯乙基)色酮類(lèi)及芳香族化合物中的芐基丙酮與沉香的結(jié)香機(jī)制有關(guān)[6,14-15]。由表1可見(jiàn)，4個(gè)不同產(chǎn)地沉香樣品的揮發(fā)性成分均主要由倍半萜、芳香族、脂肪族等化合物組成，均含有芐基丙酮、柏木烷酮、對(duì)甲氧基芐基丙酮、柏木醇、沉香呋喃、γ-桉葉醇、沉香螺旋醇、蒼術(shù)醇、γ-蛇床烯、白木香醛，但由于產(chǎn)地不同，其含量差別很大(見(jiàn)表2)，同時(shí)由于沉香產(chǎn)地的不同，其部分化學(xué)成分及含量也有差別。通過(guò)比較表1發(fā)現(xiàn)，柬埔寨和東莞沉香的化學(xué)成分較為相似，有13種相同的揮發(fā)性成分；而老撾沉香中倍半萜類(lèi)化合物的相對(duì)含量最高。

吳惠勤等[10]在沉香樣品中首次發(fā)現(xiàn)了柏木醇、柏木烷酮。其中柏木醇是一種倍半萜醇，廣泛用于辛香、木香、東方型香精中，也可用作衛(wèi)生用品和消毒劑的增香劑；柏木烷酮，又名柏木酮，是一種很有發(fā)展前景的倍半萜酮類(lèi)合成香料，具有帶甜味的木香香氣，并兼有清香，其香氣溫和，留香時(shí)間持久。

由表2可見(jiàn)，柬埔寨沉香中芐基丙酮的相對(duì)含量較高，約為7.6%；老撾沉香中沉香呋喃、沉香螺旋醇的相對(duì)含量比其他產(chǎn)地的沉香高，其相對(duì)含量約為4.5%和11%。

表2 不同產(chǎn)地沉香的共有成分及相對(duì)含量Table 2 Common constituents and their contents in Agarwood from different places of production

2.3 沉香的特征性成分與品質(zhì)評(píng)價(jià)指標(biāo)

由表2可知，4個(gè)不同產(chǎn)地天然沉香有10種共同成分，分別為芐基丙酮、柏木烷酮、對(duì)甲氧基芐基丙酮、沉香呋喃、柏木醇、γ-桉葉醇、沉香螺旋醇、蒼術(shù)醇、γ-蛇床烯、白木香醛。其中芳香族成分芐基丙酮有止咳功效；沉香螺旋醇具有氯丙嗪樣的安定作用，能減少由脫氧麻黃堿和阿普嗎啡誘導(dǎo)的自發(fā)性運(yùn)動(dòng)，提高大腦內(nèi)的高香草酸含量[16]；蒼術(shù)醇具有抗胃潰瘍作用，是沉香螺旋醇的差向異構(gòu)體；沉香呋喃具有催眠活性與中樞鎮(zhèn)靜作用[17]。沉香所具有的行氣止痛、溫中止嘔、納氣平喘的藥用功效與這10種共有成分中的芐基丙酮、對(duì)甲氧基芐基丙酮、沉香呋喃、沉香螺旋醇、蒼術(shù)醇、白木香醛相關(guān)。結(jié)合文獻(xiàn)報(bào)道[5,18-19]，沉香的特征性有效成分主要有芐基丙酮、對(duì)甲氧基芐基丙酮芳香族成分，以及沉香螺旋醇、沉香呋喃、蒼術(shù)醇、白木香醛等倍半萜成分，因此本文選擇上述6種共有成分作為沉香的特征成分評(píng)價(jià)沉香的品質(zhì)。

比較4個(gè)不同產(chǎn)地沉香樣品的特征成分及相對(duì)含量范圍(見(jiàn)表3)，老撾沉香中的沉香螺旋醇含量最高，柬埔寨、東莞、海南的含量相對(duì)較低；老撾沉香6種特征性成分的總含量最高，柬埔寨次之，而海南、東莞沉香的特征成分含量相對(duì)較低，說(shuō)明在這4個(gè)產(chǎn)地的沉香中，老撾沉香的品質(zhì)最好，其次是柬埔寨沉香，海南、東莞沉香相對(duì)較差。這一結(jié)論與梅全喜等[20]的報(bào)道一致。柬埔寨、老撾沉香比國(guó)產(chǎn)沉香(東莞、海南)品質(zhì)好，是因?yàn)楫?dāng)?shù)貧鉁馗?、?yáng)光足等外界條件可使沉香結(jié)香的效果更好；其品質(zhì)亦與沉香博物館的標(biāo)價(jià)(老撾沉香的標(biāo)價(jià)最高，柬埔寨其次)相符合。

表3 不同產(chǎn)地沉香樣品的特征成分及相對(duì)含量的范圍Table 3 The characteristic constituents and content range of Agarwood from different places of production

3 結(jié) 論

本文采用固相微萃取/氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(SPME/GC-MS)技術(shù)對(duì)沉香的揮發(fā)性化學(xué)成分進(jìn)行分析，通過(guò)總離子流色譜圖及對(duì)沉香特征成分含量的分析，對(duì)不同產(chǎn)地的天然沉香品質(zhì)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。本方法具有樣品用量少、對(duì)產(chǎn)品破壞小、操作簡(jiǎn)便快速、特征性強(qiáng)、檢測(cè)靈敏度高的優(yōu)點(diǎn)；且以特征成分為判定依據(jù)，可靠性高，適用于沉香及其收藏品的品質(zhì)評(píng)價(jià)。本方法科學(xué)地評(píng)價(jià)了沉香品質(zhì)的優(yōu)劣，為規(guī)范沉香市場(chǎng)、保證沉香藥材的質(zhì)量提供了良好的技術(shù)支持。

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Investigation on Characteristic Constituents of Agarwood by SPME/GC-MS

ZHANG Jing-fei1,2,3,WU Hui-qin3*,HUANG Xiao-lan3,LIN Xiao-shan3,HOU Si-run3,HUANG Shao-wei4

(1.Guangzhou Institute of Chemistry,Guangzhou 510650,China;2.University of Chinese Academy and Sciences, Beijing 100049,China;3.Guangdong Provincial Public Laboratory of Analysis and Testing Technology, Guangdong Institute of Analysis,Guangzhou 510070,China;4.College of Forestry and Landscape Architecture,South China Agriculture University,Guangzhou 510642,China)

The volatile compositions of the Agarwoods from different production places were extracted by solid phase microextraction(SPME),and isolated and identified by GC-MS,then the quality of Agarwood was evaluated.The investigation showed that the Agarwoods from different places were all consisted of sesquiterpenoids and aromatic compounds,but their chemical compositions and contents were quite different.The six characteristic components,including 4-phenyl-2-butanone,p-methoxybenzylacetone,agarospirol,agarofuran,hinesol and baimuxinal,and their contents were used as the evaluation indexes for the quality of the Agarwoods.The results indicated that the contents of characteristic constituents in Laos Agarwood were the highest(about 20%),the contents in the Cambodian Agarwood were the second(17%),while the contents in the Chinese Agarwoods(Hainan and Dongguan) were the lowest.Therefore,the Laos Agarwood had the best quality,the Cambodian Agarwood was slightly poorer,and they both were superior to the Chinese Agarwood.The method showed the advantages of low sample consumption and strong characteristic.

agarwood;solid phase microextraction(SPME);GC-MS;characteristic constituents;different places of production

2017-02-22；

2017-03-25

廣東省科技計(jì)劃項(xiàng)目(2016A040403063)

10.3969/j.issn.1004-4957.2017.07.001

O657.63；TQ460.72

A

1004-4957(2017)07-0841-08

*通訊作者：吳惠勤,研究員，研究方向：有機(jī)質(zhì)譜分析，Tel：020-87686536,E-mail：13802959756@139.com

研究報(bào)告