鄭 凱，李燕芳，凌 輝，李 頎，孫興春

(國家知識產(chǎn)權(quán)局專利局專利審查協(xié)作北京中心化學(xué)部，北京 100081)

聚酰亞胺產(chǎn)業(yè)專利態(tài)勢分析

鄭 凱，李燕芳，凌 輝，李 頎，孫興春

(國家知識產(chǎn)權(quán)局專利局專利審查協(xié)作北京中心化學(xué)部，北京 100081)

以聚酰亞胺的全球和中國專利數(shù)據(jù)為分析樣本，從專利申請的時間分布、區(qū)域分布、專利技術(shù)分布、申請人狀況等多角度詳細(xì)剖析了國內(nèi)外聚酰亞胺專利技術(shù)的產(chǎn)業(yè)發(fā)展?fàn)顩r，展示了全球主要聚酰亞胺制造廠商的產(chǎn)品特點、應(yīng)用及相應(yīng)專利信息。

聚酰亞胺；專利；趨勢；區(qū)域；分布；申請人

0 前言

聚酰亞胺是主鏈中含有酰亞胺環(huán)的一類聚合物的總稱，主要分為熱塑性聚酰亞胺、熱固性聚酰亞胺和改性聚酰亞胺3大類。其中，熱塑性聚酰亞胺包括均苯型、聯(lián)苯型、醚酐型、酮酐型和氟酐型等；熱固性聚酰亞胺包括降冰片烯二酸酐封端聚酰亞胺、乙炔基封端聚酰亞胺和雙馬來酰亞胺等；改性聚酰亞胺主要包括聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺和聚酰胺 - 酰亞胺等。典型的聚酰亞胺聚合單元結(jié)構(gòu)如圖1所示。

圖1 典型的聚酰亞胺聚合單元結(jié)構(gòu)Fig.1 Polymeric structure units of typical polyimide

聚酰亞胺是特種工程塑料中耐高溫性最為優(yōu)異的樹脂品種，對于由聯(lián)苯二酐和對苯二胺合成的聚酰亞胺樹脂，其熱分解溫度可高達600 ℃。此外，聚酰亞胺還具有優(yōu)異的耐低溫性、力學(xué)強度、低熱膨脹系數(shù)和介電性能。其主要應(yīng)用于柔性印刷線路板、電纜瓷漆、電機絕緣、太陽能電池板、衛(wèi)星外包覆隔熱膜、模制零件、耐高溫涂料、耐高溫織物、耐高溫黏合劑等領(lǐng)域。

1 聚酰亞胺產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀和需求

聚酰亞胺是最早進行實用化開發(fā)的特種工程塑料。1953年，美國杜邦公司(以下簡稱為“杜邦”)申請了世界上第一件有實用價值的聚酰亞胺產(chǎn)品專利(US2710853A)，要求保護聚均苯四甲酰亞胺樹脂及其薄膜和管材。19世紀(jì)60年代初，杜邦的聚酰亞胺薄膜(Kapton?)、模塑料(Vespel?)和清漆(Pyre ML?)陸續(xù)商品化，逐步確立了其在聚酰亞胺產(chǎn)業(yè)中的領(lǐng)先地位。隨后，法國的羅納 - 普朗克公司(2015年其化學(xué)事業(yè)部并入Solvay和Bayer Science，簡稱為“羅納 - 普朗克”)，美國國家航空航天局(簡稱為“NASA”)、阿莫科公司(簡稱為“阿莫科”)、美國通用電氣公司[簡稱為“GE”，2007年5月GE旗下的GE塑料集團被沙特阿拉伯基礎(chǔ)工業(yè)公司(簡稱為“沙伯基礎(chǔ)”)收購]、日本鐘淵化學(xué)株式會社(簡稱為“鐘淵化學(xué)”)、宇部興產(chǎn)株式會社(簡稱為“宇部興產(chǎn)”)、東麗 - 杜邦公司(簡稱為“東麗 - 杜邦”)、三井化學(xué)株式會社(簡稱為“三井化學(xué)”)、三菱瓦斯化學(xué)株式會社(簡稱為“三菱瓦斯”)、韓國SKC Kolon PI公司(簡稱為“SKC”)、中國臺灣達邁科技股份有限公司(簡稱為“達邁”)紛紛投身聚酰亞胺樹脂的研發(fā)和應(yīng)用，先后推出了一系列商品化的樹脂品種，極大豐富了聚酰亞胺的產(chǎn)品類型。目前，杜邦、東麗 - 杜邦、鐘淵化學(xué)、宇部興產(chǎn)、SKC和達邁是全球最主要的聚酰亞胺生產(chǎn)企業(yè)，其中杜邦、東麗 - 杜邦、鐘淵化學(xué)和宇部興產(chǎn)4家企業(yè)的銷售額占全球聚酰亞胺銷售總額的70 %左右。

我國聚酰亞胺的研究始于19世紀(jì)60年代初，在杜邦推出Kapton?樹脂后不久，中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所(簡稱為“長春應(yīng)化所”)就及時跟進聚酰亞胺的實驗室研究，隨后上海合成樹脂研究所(簡稱為“上海樹脂所”)、中國科學(xué)院化學(xué)研究所(簡稱為“中科院化學(xué)所”)等單位也相繼加入到這支研究隊伍。經(jīng)過50多年的發(fā)展，均苯型、醚酐型、酮酐型等聚酰亞胺主要品種在我國已有研發(fā)，并得到了初步應(yīng)用；并且還開發(fā)出了三苯醚二酐型、聯(lián)苯二酐型、二苯甲酮二酐型等品種，但與美國和日本相比，我國目前的聚酰亞胺樹脂生產(chǎn)受市場容量的制約，規(guī)模較小、價格和成本較高，產(chǎn)品品質(zhì)也有一定差距。

目前，全球主要區(qū)域聚酰亞胺消費量中，歐洲占31 %，中國占26 %，美國占25 %，日本占11 %。其中，絕大部分需求來自于聚酰亞胺薄膜市場，尤其是近年來，隨著以智能手機、平板電腦為代表的電子消費品銷量高速增長，以及液晶顯示器、柔性印刷線路板的市場拓展，全球聚酰亞胺薄膜銷售總額已達74億元。杜邦、東麗 - 杜邦、宇部興產(chǎn)、鐘淵化學(xué)、SKC、達邁等主要生產(chǎn)商的年產(chǎn)能分別為2640、 2520、2020、 3200、 2740、 2800 t。與全球情況類似，我國得益于國內(nèi)能源和電力絕緣、柔性印刷線路板、電機用高性能電線電纜瓷漆的旺盛需求，聚酰亞胺薄膜在我國的銷量增速也十分明顯；并且我國高鐵、新能源電站、新一代柔性顯示器等高新技術(shù)的不斷發(fā)展，將成為推動國內(nèi)聚酰亞胺薄膜需求量進一步增長的潛在動力。

傳統(tǒng)聚酰亞胺薄膜，如杜邦的Kapton?薄膜、宇部興產(chǎn)的Upilex?薄膜和鐘淵化學(xué)的Apical?薄膜，由于聚酰亞胺樹脂主鏈中共軛芳環(huán)結(jié)構(gòu)的存在，易形成分子內(nèi)和分子間電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物，因此傳統(tǒng)聚酰亞胺薄膜在紫外 - 可見光區(qū)域的光吸收明顯，透光率較差且呈現(xiàn)特征黃色，如圖2所示。

圖2 有色透明聚酰亞胺薄膜Fig.2 Colored transparent polyimide film

由于固有缺陷的存在，嚴(yán)重影響并制約著聚酰亞胺薄膜在太陽能電池板、柔性印刷線路板、柔性顯示器、空間用隔熱膜、感光性材料中的潛在應(yīng)用。因此，如何在提高聚酰亞胺薄膜透明性的同時，降低或消除其特征黃色，從而獲得兼具耐熱性和無色透明性的聚酰亞胺薄膜，一直以來都是產(chǎn)業(yè)界亟待解決的技術(shù)問題。

圖3 P84纖維的聚合結(jié)構(gòu)單元Fig.3 Polymeric units of P84 fibers

聚酰亞胺纖維的研究最早始于美國和前蘇聯(lián)[1-2]，當(dāng)時由于制備條件的限制導(dǎo)致聚酰亞胺纖維的發(fā)展受到了限制。最早進行商品化的聚酰亞胺纖維是由奧地利的蘭精公司(現(xiàn)Inspec Fibers公司)制備的P84纖維，由3,3′,4,4′ - 二苯酮四酸二酐(BTDA)和二異氰酸二苯甲烷酯(MDI)及二異氰酸甲苯酯(TDI)制得，其結(jié)構(gòu)式如圖3所示，其廣泛應(yīng)用在阻燃和耐熱方面，如高溫過濾和防護服，以及絕熱材料和密封材料等，但其力學(xué)性能較差。隨著實驗設(shè)備和工藝條件的不斷改善，越來越多的科研人員進行了各種高性能聚酰亞胺纖維的研究和制備，并通過各種手段對聚酰亞胺的化學(xué)結(jié)構(gòu)進行改性。法國克爾邁公司推出名為Kermel的聚酰胺酰亞胺纖維，其結(jié)構(gòu)式如圖4所示，其具有很強的力學(xué)性能和耐溶劑腐蝕性，被用于安全毯、防護服、高溫過濾等材料。20世紀(jì)90年代，聚酰亞胺纖維的合成方法和紡絲工藝得到了進一步改進，聚酰亞胺的生產(chǎn)成本也得到了大幅度降低。我國進行聚酰亞胺纖維的研究主要集中在北京化工大學(xué)、東華大學(xué)和長春應(yīng)化所等重點大學(xué)和科研院所，并取得了一定的實驗成果。其中，干法紡聚酰亞胺纖維達到千噸級生產(chǎn)能力，整體性能達到國際先進水平，反應(yīng)紡絲技術(shù)處于國際領(lǐng)先水平。

圖4 Kermel纖維的聚合結(jié)構(gòu)單元Fig.4 Polymeric units of Kermel fibers

由于聚酰亞胺纖維的紡絲工藝成本較高，目前聚酰亞胺纖維的產(chǎn)品中只有P84得到了廣泛的商業(yè)化生產(chǎn)，但其力學(xué)性能較低。目前來看，國內(nèi)外科研人員均以P84作為標(biāo)桿，希望產(chǎn)品的性能能達到甚至超過P84?？梢?，進一步調(diào)控聚酰亞胺纖維的制備流程，使其更利于實現(xiàn)大批量工業(yè)化生產(chǎn)，并保證其具有優(yōu)異的力學(xué)性能，是目前需要解決的問題。

1—全球 2—中國(a)全部申請量 (b)薄膜申請量 (c)纖維申請量圖5 聚酰亞胺專利申請量態(tài)勢Fig.5 Situation of patent applications in the field of polyimide

2 聚酰亞胺專利申請態(tài)勢分析

由表1數(shù)據(jù)表明，在6種常見的聚酰亞胺產(chǎn)品中，薄膜的專利申請量最大，占總量的40 %以上；其次是模塑品和纖維產(chǎn)品，占總量的12 %左右；涂料、膠黏劑和微孔材料的申請量較小。由此可見，聚酰亞胺薄膜產(chǎn)品在整個聚酰亞胺領(lǐng)域占有突出的地位，也一直是研究的熱點。

表1 聚酰亞胺專利申請量分布Tab.1 The distribution of patent applications in the field of polyimide

注：同族專利以項為單位，中國專利以件為單位。

聚酰亞胺的中國專利申請量僅占全球申請量的22 %左右。與全球?qū)＠暾埩糠植疾煌?，中國專利申請量主要集中在薄膜和纖維產(chǎn)品領(lǐng)域，模塑品、涂料、膠黏劑和微孔材料領(lǐng)域的專利申請量較小。這說明我國對聚酰亞胺的研究主要集中在聚酰亞胺薄膜和纖維領(lǐng)域。

2.1 專利申請趨勢

從圖5(a)的發(fā)展趨勢上看，聚酰亞胺的全球申請總量在1980年前后進入快速增長階段并持續(xù)至今。1990年達到第一次申請量高峰，1990—1995年有所降低，1995年至今持續(xù)增長。其中2015年至今的數(shù)據(jù)由于更新時間，可能不全面。

如圖5(b)、5(c)所示，聚酰亞胺薄膜和纖維的申請量也在1980年前后進入快速增長階段并持續(xù)至今，具體的趨勢與聚酰亞胺總的申請量波動變化一致。從申請量的絕對數(shù)量來看，聚酰亞胺的主要熱點集中在薄膜領(lǐng)域。

如圖6(a)、6(b)、6(c)所示，日本、美國、中國、韓國、德國在聚酰亞胺領(lǐng)域，聚酰亞胺薄膜領(lǐng)域和聚酰亞胺纖維領(lǐng)域的申請量。對聚酰亞胺申請量區(qū)域分布進行分析后，得到的數(shù)據(jù)表明申請量最多的5個國家分別是日本、美國、中國、韓國、德國，這與上述國家的經(jīng)濟地位和研究實力相吻合。其中，無論是申請總量還是薄膜領(lǐng)域或纖維領(lǐng)域的申請量，最多的是日本，其占有絕對數(shù)量的優(yōu)勢。

(a)全部申請量 (b)薄膜申請量 (c)纖維申請量注：圓圈大小表示各國申請量的全球占比，圓圈中的數(shù)字表示各國申請量，項。圖6 聚酰亞胺專利區(qū)域分布Fig.6 Regional distribution of patent applications in the field of polyimide

2.2 專利區(qū)域分布

就聚酰亞胺全球?qū)＠暾埗?，日本申請量最大，占全球總申請?4.4 %。美國和中國次之，分別占14.9 %和9.4 %，韓國占4.8 %排在第4位，德國占1.9 %排在第5位，中國臺灣地區(qū)占1.5 %排在第6位，如圖7 所示。其中，深色填充表示薄膜申請量，淺色填充表示纖維申請量，圖中絕對值數(shù)據(jù)表示各國/地區(qū)申請量(項)；百分比數(shù)據(jù)表示各國/地區(qū)申請量的全球占比。由圖7可知，在上述國家或地區(qū)的申請中，聚酰亞胺薄膜領(lǐng)域的申請數(shù)量都遠大于其他領(lǐng)域的申請數(shù)量。由此可見，上述國家和地區(qū)在對聚酰亞胺領(lǐng)域進行專利保護時，均以市場需求為導(dǎo)向，重點關(guān)注聚酰亞胺薄膜領(lǐng)域。尤其在日本、中國、韓國和中國臺灣地區(qū)，薄膜領(lǐng)域的申請量占到全部聚酰亞胺申請量的50 %左右；這可能與這些國家或地區(qū)在電子電工市場對聚酰亞胺薄膜的需求較大有關(guān)。

—薄膜申請量 —纖維申請量 —其他圖7 聚酰亞胺專利申請量及薄膜和纖維申請量全球區(qū)域分布Fig.7 Global distribution of patent applications in the field of polyimide, polyimide film and polyimide fiber

圖8 聚酰亞胺領(lǐng)域在中國大陸專利申請主要申請國/地區(qū)的申請量Fig.8 The patent applications of major applicant countries or regions in the field of polyimide in China mainland

全球聚酰亞胺專利申請：(a)申請量構(gòu)成，項 (b)薄膜領(lǐng)域?qū)＠暾埣夹g(shù)構(gòu)成中國聚酰亞胺專利申請：(c)申請量構(gòu)成，件 (d)薄膜領(lǐng)域?qū)＠暾埣夹g(shù)構(gòu)成圖9 聚酰亞胺全球/中國專利申請的技術(shù)分布Fig.9 Technical fields of global/Chinese patent applications in the field of polyimide

就聚酰亞胺中國專利申請而言，中國大陸的申請占據(jù)了總量的47 %，其他國家或地區(qū)在中國大陸申請的主要國家是日本和美國，分別占總量的29.8 %和16.3 %，如圖8所示。國外聚酰亞胺的生產(chǎn)技術(shù)遠領(lǐng)先于中國，但在中國的聚酰亞胺專利申請量上，國內(nèi)申請占有數(shù)量優(yōu)勢。作為聚酰亞胺主要生產(chǎn)國的日本和美國，在全球的聚酰亞胺專利申請量分別為19060項和4398項，但在中國的申請量卻分別有1958件和1068件，分別占其全球總量的10.3 %和24.3 %。可見，日本和美國對待中國市場的關(guān)注度明顯不同。究其原因，一是中國對聚酰亞胺需求量和消費量的不斷增加以及國外企業(yè)對中國聚酰亞胺生產(chǎn)技術(shù)的封鎖，中國科研機構(gòu)和企業(yè)越來越重視對聚酰亞胺生產(chǎn)技術(shù)的研發(fā)，隨之，專利申請量也在持續(xù)增加；二是中國的聚酰亞胺還處于追蹤模仿國外研發(fā)階段，對來華銷售的國外企業(yè)還不能構(gòu)成有效威脅，目前來看，國內(nèi)大陸地區(qū)沒有任何一家企業(yè)或科研機構(gòu)形成龍頭地位；三是從目標(biāo)市場來看，亞太地區(qū)是聚酰亞胺的主要消費地區(qū)，但是中國的技術(shù)起步較晚，且中國沒有能夠與日本企業(yè)相抗衡的競爭對手，因此，日本的申請人更加重視本國的市場占有率，對于中國市場的重視程度不如日本國內(nèi)市場。而美國則將其目標(biāo)市場鎖定在整個亞太地區(qū)，因此，既重視日本市場也重視中國大陸、韓國、中國臺灣地區(qū)等。

2.3 專利技術(shù)分布

截至2016年4月26日，涉及聚酰亞胺領(lǐng)域已經(jīng)公開的全球?qū)＠暾埩抗?9309項，其中涉及薄膜領(lǐng)域、模塑品及纖維產(chǎn)品的專利申請量分別為12184、3581、3539項。其中在涉及薄膜領(lǐng)域的專利申請中，柔性膜涉及3244項，高模量涉及2739項，低膨脹涉及1444項，尺寸穩(wěn)定性、透明膜、低吸濕分別涉及1216、1105、678項。

截至2016年4月26日，涉及聚酰亞胺領(lǐng)域已經(jīng)公開的中國專利申請量共6537件，其中涉及薄膜領(lǐng)域、模塑品及纖維產(chǎn)品的專利申請量分別為4201、388、1283件。與全球分布相同的是，薄膜領(lǐng)域的申請量最多，不同的是國內(nèi)對于纖維產(chǎn)品的申請量超過了對模塑品的申請量。其中在涉及薄膜領(lǐng)域的專利申請中，柔性膜為562件，低膨脹膜為489件，透明膜為463件，尺寸穩(wěn)定性、高模量、低吸濕分別為214、194、83件。全球及中國聚酰亞胺專利申請的技術(shù)分布情況和相應(yīng)的薄膜領(lǐng)域?qū)＠暾埣夹g(shù)構(gòu)成如圖9所示。

2.4 主要申請人

圖10數(shù)據(jù)表明，全球范圍內(nèi)，聚酰亞胺申請量排名前10位(圖中①～⑩表示申請人在薄膜領(lǐng)域申請量排名1～10的排序)的申請人中有8家是日本公司，1家美國公司，另1家是收購了GE的沙伯基礎(chǔ)，排在前3位的依次是日立化成、東麗 - 杜邦、鐘淵化學(xué)。薄膜領(lǐng)域的申請量排名前10位的申請人亦是上述幾家公司，排在前3位的依次是鐘淵化學(xué)、宇部興產(chǎn)、杜邦。其中圖10由左至右代表申請總量排名前10位的申請人，圓圈中的數(shù)字表示該申請人在薄膜領(lǐng)域的申請量排名情況。由此可見，日本企業(yè)在聚酰亞胺領(lǐng)域處于領(lǐng)先地位，無論是在技術(shù)上還是在市場上都占有主導(dǎo)地位。

—申請總量 —薄膜領(lǐng)域主要申請人：(a)全球 (b)中國圖10 聚酰亞胺全球/中國申請總量及薄膜領(lǐng)域主要申請人Fig.10 Total number of global/Chinese patent applications in the field of polyimide & principal applicant for the polyimide film

(a)全球 (b)中國圖11 聚酰亞胺纖維主要申請人Fig.11 Principal applicants in the field of polyimide fiber

對聚酰亞胺領(lǐng)域來華申請的國家進行分析，數(shù)據(jù)表明，在聚酰亞胺的申請量上，日本申請人亦占有優(yōu)勢。排名前10位的申請人中，只有中國科學(xué)院1位國內(nèi)申請人，另有5位日本申請人，2位韓國申請人，1位美國申請人，另1家是收購了GE的沙伯基礎(chǔ)。薄膜領(lǐng)域的申請量排在前10位的也是上述申請人，排名順序稍有變化。可以看出，國內(nèi)申請人的構(gòu)成主要是中國科學(xué)院，沒有一家企業(yè)的申請量進入前10位。這說明，在中國企業(yè)還未成為聚酰亞胺技術(shù)研發(fā)的主力，聚酰亞胺技術(shù)的生產(chǎn)力轉(zhuǎn)化還有欠缺。

在聚酰亞胺纖維領(lǐng)域，全球排名前10位的申請人分別來自5個國家，即收購了GE的沙伯基礎(chǔ)，美國的杜邦，德國的巴斯夫，日本的宇部興產(chǎn)、東麗 - 杜邦、日立化成和東洋紡株式會社(簡稱為 “東洋紡”)以及中國的中國科學(xué)院、東華大學(xué)，詳情如圖11(a)、11(b)所示。

從聚酰亞胺纖維中國申請量來看[圖11(b)]，中國本土的中國科學(xué)院、東華大學(xué)、北京化工大學(xué)、浙江大學(xué)有著較多的研究，江西先材納米纖維科技有限公司(簡稱為江西先材)也有少量的申請，這也在一定程度上反映了在該領(lǐng)域國內(nèi)企業(yè)在技術(shù)轉(zhuǎn)化、商業(yè)利用方面仍不成熟。

由表2可知，由于研發(fā)層次及難度很高，根據(jù)統(tǒng)計目前聚酰亞胺薄膜產(chǎn)業(yè)以杜邦、宇部興產(chǎn)、鐘淵化學(xué)、三菱瓦斯、SKC和達邁為主要生產(chǎn)者[3-5]。聚酰亞胺薄膜產(chǎn)業(yè)市場具有寡占性，迄今全球僅少數(shù)廠商壟斷此市場，表3列出了全球聚酰亞胺薄膜主要制造廠商的部分產(chǎn)能數(shù)據(jù)[1-3](截至2015年)。

以下列出了全球主要聚酰亞胺制造廠商的產(chǎn)品特點、應(yīng)用及所對應(yīng)的專利信息。

(1) 杜邦

根據(jù)杜邦官方網(wǎng)站信息獲知，杜邦產(chǎn)品特點和應(yīng)用，以及對應(yīng)的專利信息詳見表4。

(2) 宇部興產(chǎn)

根據(jù)宇部興產(chǎn)官方網(wǎng)站信息獲知，宇部興產(chǎn)產(chǎn)品特點和應(yīng)用，以及對應(yīng)的專利信息詳見表5。

表2 全球主要聚酰亞胺制造廠商產(chǎn)品概況Tab.2 Overview of global principal manufacturers in the field of polyimide

表3 全球聚酰亞胺薄膜主要制造廠商的部分產(chǎn)能數(shù)據(jù)Tab.3 Some capacity data of global principal manufacturers in the field of polyimide film

表4 杜邦產(chǎn)品特點和應(yīng)用及對應(yīng)專利信息Tab.4 DuPont’s product features and applications and patent information

表5 宇部興產(chǎn)產(chǎn)品特點和應(yīng)用及對應(yīng)專利信息Tab.5 Ube’s products features and applications and patent information

(3) 鐘淵化學(xué)

1980年鐘淵化學(xué)開始實驗室研究聚酰亞胺薄膜，1984 年在日本志賀建立量產(chǎn)APICAL?的聚酰亞胺薄膜生產(chǎn)線， 產(chǎn)品主要應(yīng)用于FPC。1988 年開發(fā)出了具有優(yōu)越尺寸穩(wěn)定性的APICAL NPI 型號，1995 年APICAL AH 型號產(chǎn)出了175、20、225 μm 厚度規(guī)格的產(chǎn)品，APICAL系列產(chǎn)品的制造方法步驟和Kapton?的基本相同，原料單體都是均苯四酸二酐(PMDA)和對二氨基二苯醚(ODA)，生產(chǎn)方法也是兩步法，具體的產(chǎn)品特點及應(yīng)用詳見表6。

表6 鐘淵化學(xué)產(chǎn)品特點和應(yīng)用及對應(yīng)專利信息Tab.6 Kaneka’s products features and applications and patent information

(4) 三井化學(xué)

三井化學(xué)成立于1997年，由日本三井石油化學(xué)工業(yè)公司和日本三井東壓化學(xué)公司合并組成。其中，日本三井東壓化學(xué)公司于20世紀(jì)80年代末發(fā)展出了熱塑性聚酰亞胺Aurumtm，并應(yīng)用于精密機械、產(chǎn)業(yè)機械產(chǎn)品，電氣、電子產(chǎn)品，汽車、運輸機械產(chǎn)品，特種電線護套，薄膜，纖維，復(fù)合材料等。目前，三井化學(xué)根據(jù)自身的技術(shù)特點開發(fā)出了具有高耐熱性和高透明度的聚酰亞胺薄膜，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高達260 ℃以上，光線透過率大于88 %，具體的產(chǎn)品特點和應(yīng)用，以及對應(yīng)的專利信息詳見表7。

表7 三井化學(xué)產(chǎn)品特點和應(yīng)用及對應(yīng)專利信息Tab.7 Mitsui’s products features and applications and patent information

(5) 韓國SKC公司

2008年，韓國SKC公司與Kolon公司的聚酰亞胺薄膜事業(yè)部門合并，成立SKC Kolon PI公司。2001年SKC啟動聚酰亞胺薄膜的研發(fā)，2005年完成IN，IF型號的開發(fā)(12.5～25.0 μm)并建立了1#批量生產(chǎn)線，2006年完成了LS型號的開發(fā)并于2007年6月應(yīng)用于三星、LG手機中，2009年10月開始供應(yīng)給世界一號軟硬結(jié)合印制電路板(FPCB)公司使用，具體的產(chǎn)品特點和應(yīng)用，以及對應(yīng)的專利信息詳見表8。

表8 SKC產(chǎn)品特點和應(yīng)用及對應(yīng)專利信息Tab.8 SKC’s products features and applications and patent information

(6) 達邁

達邁開發(fā)了熱膨脹系數(shù)與銅(1.7×10-7/K)相近的聚酰亞胺薄膜，避免因溫度變化導(dǎo)致軟板剝離(TW201231555A1)。同時也開發(fā)了聚酰亞胺薄膜表面處理技術(shù)(TW200738447A和TW200706562A)，對聚酰亞胺表面進行粗化及利用電漿或電暈來改質(zhì)表面化特性，使塑料薄膜與金屬的結(jié)合性更佳。達邁還推出了白色聚酰亞胺膜用于LED和液晶顯示器(LCD)設(shè)備(CN102453326A)和黑色聚酰亞胺膜用于FPC的覆蓋層(CN104419205A)。達邁還與日本荒川化學(xué)聯(lián)合開發(fā)了有機、無機技術(shù)聯(lián)合制造出Pomiran?聚酰亞胺薄膜，用于高階封裝電路板(CN105657966A)。具體的產(chǎn)品特點和應(yīng)用，以及對應(yīng)的專利信息詳見表9。

表9 達邁聚酰亞胺產(chǎn)品特點和應(yīng)用及對應(yīng)專利信息Tab.9 Taimide’s products features and applications and patent information

3 結(jié)語

我國聚酰亞胺產(chǎn)業(yè)主要以薄膜為主，這與全球聚酰亞胺產(chǎn)業(yè)發(fā)展趨勢契合。作為目前全球最活躍的電子消費品市場和最大的電子產(chǎn)品代工國，我國電子工業(yè)對聚酰亞胺薄膜的需求量與日俱增，聚酰亞胺薄膜的發(fā)展?jié)摿薮?。而我國以中科院為代表的科研院所在聚酰亞胺薄膜技術(shù)上已有一定儲備，如何抓住發(fā)展機遇，盡快將具有自主知識產(chǎn)權(quán)的薄膜技術(shù)推向產(chǎn)業(yè)化，成為相應(yīng)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展重點。

[1] 雷 瑞. 高性能聚酰亞胺纖維研究進展[J]. 合成纖維工業(yè)，2014,37(3):53-55. Lei Rui. Research Progress in High-performance Polyi-mide Fiber[J]. China Synthetic Fiber Industry，2014,37(3):53-55.

[2] 張夢穎，牛鴻慶，韓恩林，等. 高強高模聚酰亞胺纖維及其應(yīng)用研究[J]. 絕緣材料，2016,49(8):12-16. Zhang Mengying, Niu Hongqing, Han Enlin, et al.Research and Application of Polyimide Fibers with High Strength and High Modulus[J]. Insulating Materials，2016,49(8):12-16.

[3] 任小龍，董占林，張俊麗，等.國外聚酰亞胺薄膜產(chǎn)品及應(yīng)用進展[J]. 絕緣材料， 2013,46(3):28-32. Ren Xiaolong, Dong Zhanlin, Zhang Junli, et al. Polyi-mide Film Product and Its Application Development at Abroad[J]. Insulating Materials，2013,46(3):28-32.

[4] 任小龍. 聚酰亞胺薄膜工業(yè)、產(chǎn)品及應(yīng)用概況[C]//第十四屆中國覆銅板技術(shù)·市場研討會.仙桃：中國電子材料行業(yè)協(xié)會覆銅板材料分會，2013：217-225.

[5] 任小龍，汪 英，馮俊杰. 低介電常數(shù)聚酰亞胺薄膜研究進展[J]. 中國塑料，2015,29(8):17-24. Ren Xiaolong, Wang Ying, Feng Junjie. Research Advance of Low Dielectric Constant Polyimide Films[J]. China Plastics，2015,29(8):17-24.

2017年第11屆成都橡塑及包裝工業(yè)展覽會邀請函

第11屆成都橡塑及包裝工業(yè)展覽會將于2017年10月12-14日在成都世紀(jì)城新國際會展中心舉行，此次展會規(guī)模設(shè)定800余個展位，預(yù)計展出規(guī)模約30000 m2，參展企業(yè)突破400家，專業(yè)觀眾20000人次以上。為了助推四川塑膠產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，更好地推動展會成為西部地區(qū)涉塑產(chǎn)業(yè)新技術(shù)、新產(chǎn)品、新工藝的重要交流平臺，成都立嘉會議展覽公司將一如既往地與各地方行業(yè)協(xié)會及全國各大知名企業(yè)強強聯(lián)手，為打造西部第一橡塑及包裝工業(yè)展覽會而不懈努力。

成都——國家“一帶一路”戰(zhàn)略及長江經(jīng)濟帶戰(zhàn)略的重要節(jié)點城市，西部大開發(fā)的引擎城市和“成渝經(jīng)濟區(qū)”核心城市，在中國經(jīng)濟發(fā)展版圖中具有獨特優(yōu)勢和戰(zhàn)略地位。獲批設(shè)立自貿(mào)區(qū)、《成渝城市群發(fā)展規(guī)劃》獲批、內(nèi)陸鐵路樞紐口岸等；成都是中國西部最具競爭力的IT產(chǎn)業(yè)聚集地，是國內(nèi)重要的集成電路產(chǎn)業(yè)基地，全國五大國家級軟件產(chǎn)業(yè)基地之一。

近年來，成都按照打造成都“大車都”的規(guī)劃布局，以成都經(jīng)濟技術(shù)開發(fā)區(qū)為核心區(qū)域，聚集了大眾、豐田、沃爾沃、東風(fēng)神龍等11家國內(nèi)外知名整車企業(yè)，300余家關(guān)鍵零部件企業(yè)，搭建了年生產(chǎn)能力170萬輛的整車生產(chǎn)平臺。同時，成都將堅持把汽車產(chǎn)業(yè)作為推進先進制造業(yè)發(fā)展的主攻方向，將2025年整車制造能力超過300萬輛設(shè)為目標(biāo)。最終成為世界知名、中國一流的成都國際汽車城和成渝經(jīng)濟區(qū)的重要增長極。

成都生物醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ)較強,“十二·五”期間,生物醫(yī)學(xué)材料及醫(yī)療器械是其發(fā)展重點領(lǐng)域,將重點發(fā)展醫(yī)用聚氨酯、醫(yī)用聚乳酸、醫(yī)用塑料、醫(yī)用膠原等醫(yī)用基礎(chǔ)原材料及耗材等。中國包裝印刷產(chǎn)業(yè)整體西移，西部市場原材料富庶，人力資源豐富。西部包裝印刷行業(yè)未來發(fā)展之路走勢走勢看漲。成都市包裝產(chǎn)業(yè)鏈企業(yè)由2010年的500余家增至2015年的1200余家，年平均遞增20 %，年生產(chǎn)總值平均遞增10 %左右。產(chǎn)業(yè)布局(主要分布)按照西向發(fā)展戰(zhàn)略布局，到2020年形成西向溫江、崇州、邛崍、大邑，西南新津、蒲江，西北新都、彭州的環(huán)形西向成都市包裝產(chǎn)業(yè)圈。

選擇成都，其實是選擇西部。成都是西部地區(qū)的科技中心、商貿(mào)中心、金融中心和交通通信樞紐，是西部經(jīng)濟的大動脈。2016年1-7月，成都投資促進繼續(xù)保持平穩(wěn)增長態(tài)勢，新簽約引進重大項目(含增資)176個，總投資1934.65億元。在電子信息、汽車、生物醫(yī)藥、航空航天等先進制造業(yè)重點產(chǎn)業(yè)，成都引進中植新能源汽車項目、科倫藥業(yè)生物醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)基地、格力電器西南產(chǎn)業(yè)園項目等，為增強全市工業(yè)投資后勁奠定了堅實基礎(chǔ)。巨大的綜合效益和優(yōu)越的地理位置將西部開發(fā)引擎城市——成都推向了更高的位置，受到來自全球的矚目，綜合實力得到了巨大增長，國際化進程速度加快。

屆時主辦方將邀請西部區(qū)域即四川、重慶、貴州、云南、陜西等西部主要省市省區(qū)市觀眾為主；同時由各省市行業(yè)協(xié)會組團參觀采購，并免費給國內(nèi)外專業(yè)VIP買家提供住宿酒店。參觀企業(yè)以家用電器、電子產(chǎn)品、汽車零配件、塑料包裝及容器、包裝印刷、醫(yī)療為主，另邀請食品、飲料、日用品、體育用品、玩具、禮品、服飾、工程配件、建筑材料、模具及零部件加工等行業(yè)，還邀請各大專院校、化工科研單位、相關(guān)行業(yè)協(xié)會、新聞媒體、投資貿(mào)易機構(gòu)人士參觀。

11年專業(yè)展會舉辦經(jīng)驗，20000家準(zhǔn)確的行業(yè)內(nèi)客戶資料，20人的專業(yè)觀眾邀請團隊一對一邀請，確保高質(zhì)客戶前來參觀；與各地汽車制造產(chǎn)業(yè)基地、IT產(chǎn)業(yè)園、家電工業(yè)園等合作，專車接送參觀團，洽談協(xié)助展商尋找采購及合作伙伴；覆蓋四川省內(nèi)各大汽車產(chǎn)業(yè)基地、汽配城、IT產(chǎn)業(yè)園以及高速路段及各大工業(yè)園區(qū)。展示產(chǎn)品包括各種注塑機、擠出機及生產(chǎn)線、吹塑機、吹瓶機、熱成型機、吸塑機、裁斷機、橡膠機械等橡塑裝備；機械手及自動化設(shè)備、測試儀器、模具及加工設(shè)備等輔助設(shè)備；各種塑料包裝機械、各種印刷機械、薄膜技術(shù)、各種打包機纏繞設(shè)備,各種包裝機械及自動化生產(chǎn)線、食品及藥品包裝及制盒機械、標(biāo)簽、噴碼及條碼、其他相關(guān)產(chǎn)品及技術(shù)；各種工程塑料、改性塑料、顏料及色母粒、各種復(fù)合及特種材料、化工助劑及原材料、生物塑料、添加劑、半制成品等。

聯(lián)系人：李言023-67146599 QQ:2532619050

手 機：18223280096(微信同號) 郵箱：2532619060@qq.com

網(wǎng) 址:www.cwsjz.com 公眾號：成都橡塑展

Patent Situation Analysis in Polyimide Industry

ZHENG Kai, LI Yanfang, LING Hui, LI Qi, SUN Xingchun

(Chemistry Department of Patent Examination Cooperation Center, State Intellectual Property Office, Beijing 100081, China)

This article statistically analyzed the current patent situation in the field of polyimide industry on the basis of the trends and regional distributions of patent application, technical topics, and the status of principal applicants. Moreover, the product features and applications as well as the relevant patent information obtained from the major global polyimide manufacturers were pre-sented.

polyimide; patent; trend; regional；distribution; applicant

2017-04-01

TQ323.7

A

1001-9278(2017)08-0007-11

10.19491/j.issn.1001-9278.2017.08.002

聯(lián)系人，zhengkai@sipo.gov.cn