李偉華 蔡愛華 李啟平 陳麗娟 吉林省醫(yī)療器械檢驗(yàn)所 （吉林 長春 130062）

內(nèi)容提要： 目的：建立離子色譜法測定牙科脫敏劑中的氟含量。方法：A4-250陰離子色譜柱（250mm×4mm），陰離子保護(hù)柱，以碳酸體系為淋洗液、0.3%硫酸為抑制器再生液，流速1.0mL/min；陰離子抑制器；電導(dǎo)檢測器；進(jìn)樣量20μL。對建立方法的線性、精密度、回收率等進(jìn)行驗(yàn)證。結(jié)果：標(biāo)準(zhǔn)溶液中氟離子在1～10μg/mL范圍內(nèi)，氟離子色譜峰與其濃度呈良好的線性關(guān)系（r=0.9999，n=6），平均回收率103.1%，所檢牙科脫敏劑中的氟含量為0.09%。結(jié)論：本方法經(jīng)方法學(xué)驗(yàn)證可用于醫(yī)療器械產(chǎn)品中氟含量的檢測。

隨著醫(yī)療器械產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，醫(yī)療器械敷料涉及的方面也越來越廣，牙科脫敏劑是醫(yī)療器械中涉及口腔健康的一種敷料。牙科脫敏劑所含氟化物通過局部加強(qiáng)牙齒結(jié)構(gòu)、抑制脫礦過程和增強(qiáng)再礦化而發(fā)揮抑制齲齒和牙本質(zhì)過敏的作用。目前國內(nèi)對醫(yī)療器械中的氟離子的檢出報(bào)道較少，本文采用離子色譜法，對牙科脫敏劑中氟離子進(jìn)行含量檢測研究，并對方法學(xué)進(jìn)行考察，為牙科脫敏劑中氟化物的用量控制提供參考，有效控制牙科脫敏劑產(chǎn)品的質(zhì)量，確保產(chǎn)品在使用過程中的安全有效[1-4]。

1.一般資料

1.1 儀器

瑞士萬通930型離子色譜儀，919型自動進(jìn)樣器，陰離子抑制器，電導(dǎo)檢測器，Milli-Q超純水機(jī)，分析天平（賽多利斯BS110S）。

1.2 試劑

水中氟溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（購于中國計(jì)量科學(xué)研究院，編號：GBW（E）080549，濃度：1000μg/mL。）；實(shí)驗(yàn)用水為18.2MΩ·cm去離子水，淋洗液經(jīng)0.2μm水膜過濾；其他試藥及試劑均為分析純。

2.方法與結(jié)果

2.1 色譜條件

色譜柱為A4-250陰離子色譜柱，淋洗液為1.8mmol/L碳酸鈉+1.7mmol/L碳酸氫鈉；流速為1.0mL/min，定量環(huán)體積20μL。

2.2 確定保留時間

參照《中華人民共和國藥典》2015年版 四部[3]0513離子色譜法。取10μg/mL的氟離子標(biāo)準(zhǔn)溶液上機(jī)檢驗(yàn)，確定氟離子的保留時間t=3.55。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

精密量取氟單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，加水稀釋即得濃度為1、2、4、6、8、10μg/mL氟標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.4 樣品溶液的制備

精密稱取1.0g，稀釋至200mL容量瓶中，即得樣品檢驗(yàn)液。

2.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線線性試驗(yàn)

將氟標(biāo)準(zhǔn)溶液依次放置在自動進(jìn)樣器上，依離子色譜法操作，濃度1、2、4、6、8、10μg/mL氟標(biāo)準(zhǔn)溶液所得峰面積分別為0.2314、0.4755、0.9543、1.4628、1.9633、2.4815μS/cm·min，以峰面積積分值為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，回歸方程A=-0.0288191+0.0124868·Q，r=0.999917，氟離子線性范圍為1～10μg/mL。

2.6 精密度試驗(yàn)

取氟標(biāo)準(zhǔn)溶液中間點(diǎn)按上述條件重復(fù)進(jìn)樣5次測定，RSD結(jié)果為0.576%，表明氟離子測定精密度較好。

2.7 回收率試驗(yàn)

采用加標(biāo)回收法，按“2.3”項(xiàng)下方法制備檢驗(yàn)液，按上述方法操作，重復(fù)進(jìn)樣5次，計(jì)算回收率，氟離子回收率結(jié)果（n=5）為103.1%，回收率較好。

2.8 空白試驗(yàn)

除不稱取樣品外，均按“2.4”項(xiàng)下進(jìn)行操作，制備空白對照液。依離子色譜法依次測定標(biāo)準(zhǔn)溶液、空白對照液、樣品檢驗(yàn)液，結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品檢驗(yàn)液在氟離子的保留時間t=3.55處有信號峰，空白對照液在氟離子的保留時間t=3.55處無信號峰，排除空白干擾。

2.9 樣品測定

按上述方法對牙科脫敏劑中的氟含量進(jìn)行測定，兩次結(jié)果分別為4.413μg/mL、4.412μg/mL，平均值為4.4125μg/mL，通過計(jì)算可知，氟含量為0.09%。

2.10 穩(wěn)定性考察

取對照品溶液，按上述色譜條件分別于0、1、2、4、6h，進(jìn)行測定，記錄氟離子的積分面積，峰面積的RSD為0.785%，表明溶液較穩(wěn)定。

3.討論

3.1 方法的優(yōu)越性

因氟離子的檢驗(yàn)方法一般為電極電位法，檢驗(yàn)過程較為繁瑣，試劑配制復(fù)雜，檢驗(yàn)結(jié)果計(jì)算量較大，相對偏差較大。離子色譜法操作簡單，檢驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性大大增加，減少了實(shí)驗(yàn)的不確定度。

3.2 方法的必要性

由于氟化學(xué)性質(zhì)非?；钴S，腐蝕性很強(qiáng)，屬于有潛在毒性的微量元素，人體過量攝入氟含量對牙齒、骨骼有很大影響，還有可能引起氟中毒，損害神經(jīng)系統(tǒng)、引起骨質(zhì)疏松等疾病，必須對醫(yī)療器械產(chǎn)品中的氟含量進(jìn)行質(zhì)量控制。