孟曉琴,袁平華
[陽煤豐喜肥業(yè) (集團(tuán))有限責(zé)任公司臨猗分公司,山西臨猗 044100]
陽煤豐喜肥業(yè) (集團(tuán))有限責(zé)任公司臨猗分公司現(xiàn)有3套鍋爐煙氣氨法脫硫裝置:第1套配套2臺75t/h循環(huán)流化床鍋爐,合用1臺脫硫塔 (空塔,即無塔內(nèi)件),脫硫塔直徑4.8m、高30m,設(shè)計(jì)采用塔內(nèi)吸收、氧化、濃縮結(jié)晶工藝;第2套配套1臺130t/h煤粉鍋爐,脫硫塔 (1臺)直徑4.8m、高30m,脫硫塔內(nèi)用集液器分成2段 (上部為吸收段、下部為濃縮段),設(shè)計(jì)采用塔內(nèi)吸收和濃縮結(jié)晶、塔外氧化工藝;第3套配套新建的280t/h循環(huán)流化床鍋爐,采用脫硫塔塔內(nèi)吸收、濃縮和結(jié)晶及塔外氧化工藝,塔頂設(shè)有濕式電除塵器。
280t/h循環(huán)流化床鍋爐煙氣復(fù)合氨法脫硫裝置,采用脫硫塔塔外氧化、塔內(nèi)濃縮和結(jié)晶工藝,塔內(nèi)自下而上布置有文丘里分布器、2層集液器+2層托盤、2段水洗、2層屋脊式除霧器,塔頂布置有濕式電除塵器,外加煙囪直排;脫硫塔塔外布置有氧化槽、稀氨水槽、水洗槽、各式泵設(shè)備及硫銨回收裝置。復(fù)合氨法脫硫裝置中的關(guān)鍵設(shè)備——氧化槽和濕式電除塵器是整個(gè)系統(tǒng)運(yùn)轉(zhuǎn)的中樞神經(jīng),氧化槽擔(dān)負(fù)著副產(chǎn)品硫銨的形成,濕式電除塵器控制著出口尾氣中的粉塵含量,二者相輔相成,保證著整個(gè)系統(tǒng)的順利、環(huán)保運(yùn)行。以下就280t/h循環(huán)流化床鍋爐煙氣復(fù)合氨法脫硫裝置中氧化槽和濕式電除塵器的應(yīng)用情況進(jìn)行總結(jié)。
氧化槽為非標(biāo)容器,規(guī)格為φ 10000mm×10000mm。氧化槽為篩板槽,槽里面有2層篩板,篩板上密布著氣孔。篩板有兩大作用:一是增大氣液接觸面積,空氣通過篩板孔會使液面產(chǎn)生鼓泡,使吸收液與空氣充分接觸而氧化;二是減緩空氣流速、增加空氣在槽內(nèi)的停留時(shí)間。氧化風(fēng)機(jī)設(shè)計(jì)為2臺 (一用一備),Q=109.1m3/h、p=98 kPa,風(fēng)壓在98kPa左右的空氣在氧化槽中停留時(shí)間要超過6s,以保證亞硫酸銨的氧化效果。
復(fù)合氨法脫硫裝置中氧化槽與脫硫塔之間的流程見圖1??諝鈴难趸鄣撞抗娜耄垌斉c脫硫塔有氣相和液相連接管線,氣相為從羅茨風(fēng)機(jī)鼓入的空氣,沒有反應(yīng)完全的空氣 (主要是N2)與脫硫煙氣混合后從脫硫塔頂排出;液相為脫硫吸收液,經(jīng)噴嘴與煙氣接觸后,經(jīng)集液器自流入氧化槽,保證氧化槽和脫硫塔之間建立起循環(huán)(也有廠家將氧化槽稱為 “循環(huán)槽”)。脫硫循環(huán)泵 (單臺循環(huán)泵的額定流量為900m3/h)出口與脫硫塔噴淋層連接,一共設(shè)有5臺脫硫循環(huán)泵,對應(yīng)5層噴淋層。
氨水是氨法脫硫的吸收劑,是脫硫的主要原料,脫硫用氨水也是從氧化槽加入。復(fù)合氨法脫硫工藝中,脫硫塔被分隔成3段,自下而上分別為濃縮段、吸收段和水洗段,吸收段是氨與SO2發(fā)生反應(yīng)的主要區(qū)域,而氧化槽與吸收段之間是建立了循環(huán)的,即兩者是一體的;氧化槽在與脫硫塔建立起脫硫吸收液循環(huán)的同時(shí),也對脫硫塔濃縮段進(jìn)行補(bǔ)液,保證濃縮段液位在一定的范圍內(nèi),不會使高溫?zé)煔庵苯舆M(jìn)入吸收段,而濃縮段自身也能建立起液體循環(huán),給煙氣降溫的同時(shí)其中的脫硫吸收液不斷濃縮,硫銨晶體不斷長大,直至能夠從離心機(jī)中分離出來。
簡言之,氧化槽在整個(gè)復(fù)合氨法脫硫裝置中起著承上啟下、前后銜接的作用,是整個(gè)系統(tǒng)的中樞神經(jīng),占有舉足輕重的地位。
圖1 復(fù)合氨法脫硫裝置中氧化槽與脫硫塔之間的流程示意圖
脫硫漿液p H是煙氣氨法脫硫系統(tǒng)需要控制的重要參數(shù)之一,它決定著SO2的吸收反應(yīng),系統(tǒng)中氨的加入量調(diào)整及硫銨晶體形成快慢均與脫硫漿液p H的控制穩(wěn)定與否相關(guān)。脫硫漿液p H的主宰者是氨水,而氨水的加入是在氧化槽中進(jìn)行的,為保證氨水在氧化槽內(nèi)混合均勻,使進(jìn)入脫硫塔的脫硫液p H和氧化槽p H計(jì)示數(shù)不會偏差太大,在氧化槽內(nèi)設(shè)有一隔板,將氨水區(qū)和脫硫液區(qū)分開,氨水區(qū)空間很小,加入的氨水能夠溢流至脫硫液中;所有的脫硫循環(huán)泵都安裝在脫硫液這邊,且脫硫循環(huán)泵的進(jìn)口管線位于氧化槽底,新鮮的氨水有足夠的時(shí)間與脫硫液進(jìn)行均勻混合。
氨法脫硫工藝中氨水的加入位置對系統(tǒng)運(yùn)行狀況有非常大的影響。公司的第1套氨法脫硫裝置,在未設(shè)氧化槽之前首先從脫硫塔底部加入氨水,當(dāng)時(shí)只設(shè)計(jì)了1個(gè)加入點(diǎn),運(yùn)行后就發(fā)現(xiàn)脫硫漿液p H很不穩(wěn)定,忽高忽低。經(jīng)反復(fù)分析后認(rèn)為,問題的原因在于加氨水位置不對,因?yàn)檎麄€(gè)系統(tǒng)氨水添加量是根據(jù)脫硫漿液p H來確定的,而當(dāng)時(shí)設(shè)置的p H計(jì)離加氨水位置比較近,稍微加點(diǎn)氨水漿液p H示數(shù)就升高了,而實(shí)際上脫硫漿液p H并不高,結(jié)果造成脫硫溶液中亞硫酸氫銨過多 (N H3+SO2+H2O→N H4HSO3),又因?yàn)閬喠蛩釟滗@易溶于水,在溶液中狀態(tài)穩(wěn)定,導(dǎo)致生產(chǎn)中出現(xiàn)脫硫漿液密度已達(dá)到要求但就是分離不出硫銨產(chǎn)品的現(xiàn)象 [硫銨難溶于水,在水中會長成一個(gè)個(gè)小晶體,達(dá)到一定濃度 (固液比)才能從離心機(jī)中分離出來],而當(dāng)時(shí)尚處于工藝摸索階段,設(shè)計(jì)廠家也是一籌莫展。硫銨產(chǎn)品分離不出來,而出口煙氣中SO2還時(shí)不時(shí)超標(biāo),除霧器堵塞,煙氣拖尾現(xiàn)象嚴(yán)重。系統(tǒng)停車檢查發(fā)現(xiàn)有大塊的鹽類物附著在脫硫塔塔壁上,大的像塊大石頭,把塔下部的擾動(dòng)管和氧化風(fēng)管都砸斷了。經(jīng)化驗(yàn)分析,這些結(jié)晶物大部分是亞硫酸氫銨和硫酸氫銨,它們堵塞漿液噴嘴和除霧器,甚至布滿出口煙道;煙囪煙氣拖尾即源于此,因?yàn)閹С鑫锾?,煙氣比?(密度)大,無法擴(kuò)散,只有往下沉,尤其是冬天,煙氣抬升高度不夠,整個(gè)廠區(qū)彌漫著一股濃濃的臭雞蛋氣味。歸結(jié)起來,出現(xiàn)這些現(xiàn)象均源于脫硫漿液的p H沒有控制好,氨水加入不均勻或者是氨水加入太少,沒有生成硫銨,而是生成了硫酸氫銨和亞硫酸氫銨,它們較硫銨在水中的溶解度大,即使飽和了也形不成晶體,無法從離心機(jī)中分離出來,當(dāng)達(dá)到過飽和狀態(tài)時(shí),硫酸氫銨和亞硫酸氫銨才從溶液中析出,經(jīng)噴嘴噴出后附著在塔壁和梁上,久而久之,形成大塊物。
第1套氨法脫硫裝置運(yùn)行不正常,我們對其進(jìn)行了改造,采用塔外氧化、塔內(nèi)濃縮結(jié)晶工藝;第2套氨法脫硫裝置也采用塔外氧化、塔內(nèi)濃縮結(jié)晶工藝;第1套、第2套煙氣氨法脫硫裝置2臺脫硫塔共用1臺氧化槽,氧化槽上設(shè)有1個(gè)氨水加入點(diǎn),即用隔板在氧化槽內(nèi)給補(bǔ)加的氨水設(shè)置一個(gè) “小房間”,氨水經(jīng)溢流與氧化槽中的吸收液慢慢混合均勻。p H計(jì)設(shè)計(jì)為2個(gè),分布在2臺脫硫塔的濃縮段,但運(yùn)行過程中發(fā)現(xiàn)2臺脫硫塔的p H計(jì)示數(shù)不一樣,且偏差較大。經(jīng)反復(fù)研究分析,還是認(rèn)為氨水加入點(diǎn)設(shè)置有問題,氨水與氧化槽內(nèi)的吸收液混合不均勻,導(dǎo)致2臺脫硫塔漿液p H計(jì)示數(shù)不一樣,無法為操作提供可靠的依據(jù)。
針對這一問題,設(shè)計(jì)廠家經(jīng)過研究,決定第3套復(fù)合氨法脫硫裝置改變氨水加入點(diǎn),將氨水改由從氧化槽頂部加入。因氧化槽有10m高,槽內(nèi)液位控制在6~8m,新加入的氨水從氧化槽頂部落下,有足夠的時(shí)間與氧化槽內(nèi)的吸收液充分混合,而循環(huán)泵安裝在氧化槽底部,將氧化槽內(nèi)與氨水混合均勻的吸收液打入脫硫塔對SO2進(jìn)行吸收。為保證吸收液p H的真實(shí)性,280t/h循環(huán)流化床鍋爐復(fù)合煙氣氨法脫硫裝置不再將p H計(jì)安裝在氧化槽上,而是安裝在了脫硫循環(huán)泵出口 (即脫硫塔液相進(jìn)口),即在泵出口安裝一個(gè)小容器,p H計(jì)安裝在這個(gè)小容器里面,用支管將各泵出口吸收液匯集到小容器中進(jìn)行p H檢測,以確保進(jìn)塔溶液p H計(jì)示數(shù)的真實(shí)有效。
另外,第3套煙氣復(fù)合氨法脫硫裝置采用技術(shù)手段,將氨水泵的變頻調(diào)節(jié)與p H進(jìn)行聯(lián)鎖,一旦p H偏低,氨水泵會自動(dòng)加快轉(zhuǎn)速為系統(tǒng)補(bǔ)氨,而當(dāng)p H達(dá)設(shè)定值附近時(shí),氨水泵又會自動(dòng)調(diào)低轉(zhuǎn)速,從而保證吸收液和漿液p H的穩(wěn)定。當(dāng)漿液p H保持穩(wěn)定時(shí),亞硫酸銨的形成、氧化、結(jié)晶就能順利進(jìn)行,繼而形成穩(wěn)定的、在溶液中溶解度低的硫銨,且硫銨晶體能夠順利長大到足夠從離心機(jī)分離出來,而不是生成硫酸氫銨無法形成晶體并在水中因溶解度大而無法析出,造成脫硫液過飽和,堵塞噴嘴和除霧器,并隨煙氣帶出導(dǎo)致煙氣拖尾,使脫硫系統(tǒng)工況惡化,直至無法運(yùn)轉(zhuǎn)下去。
經(jīng)過一系列的技改及調(diào)整,第1套和第2套氨法脫硫裝置把氨水加入點(diǎn)都改到了氧化槽的頂部,第3套復(fù)合氨法脫硫裝置又新增了p H與氨水泵變頻聯(lián)鎖調(diào)節(jié)系統(tǒng)。目前280t/h循環(huán)流化床鍋爐煙氣復(fù)合氨法脫硫系統(tǒng)氧化槽液位控制在6~8m(液體阻力≤80kPa),脫硫漿液p H=5~6,脫硫塔液位4m左右,開3臺脫硫循環(huán)泵和1臺氧化風(fēng)機(jī),在鍋爐負(fù)荷約75%、煙氣量300000m3/h、進(jìn)塔煙氣SO2含量為2500mg/m3的情況下,日產(chǎn)硫銨在25~40t,硫銨品質(zhì)為一級,并且實(shí)現(xiàn)了超低排放。
對于氨法脫硫工藝來說,雖然SO2和氨能夠快速反應(yīng),但生成的鹽類物不止是硫銨,還有亞硫酸氫銨、硫酸氫銨和碳酸氫銨等,這些鹽類物不穩(wěn)定,易溶解和分解,會經(jīng)過集液器氣帽進(jìn)入除霧器系統(tǒng),并且經(jīng)除霧器隨煙氣進(jìn)入煙囪內(nèi),由此形成平常我們所說的 “氣溶膠”現(xiàn)象。
在氨法脫硫系統(tǒng)中,這種 “氣溶膠”現(xiàn)象是不可避免的。因?yàn)殡S煙氣帶出的硫酸氫銨和碳酸氫銨溫度降低后會在煙道及煙囪中析出,因此有時(shí)在煙囪或煙道中會發(fā)現(xiàn)白色的析出物,煙囪有時(shí)還會冒黃煙,這是亞硫酸氫銨和硫酸氫銨分解形成的 “酸霧”。氨法脫硫系統(tǒng)中的 “氣溶膠”現(xiàn)象危害非常大,這是許多設(shè)計(jì)廠家多年來一直在研究解決的問題。
氨法脫硫工藝在除霧器進(jìn)口增設(shè)水洗系統(tǒng)是近年來開發(fā)出的第1種去除 “氣溶膠”的工藝。水洗液采用干凈的一次水,且水洗液需單獨(dú)循環(huán),不與吸收液一起直排入氧化槽,否則脫硫系統(tǒng)的水平衡就無法保證,也就是說,需要另外設(shè)計(jì)1個(gè)水洗池供洗滌液單獨(dú)循環(huán),當(dāng)氧化槽液位低而整個(gè)沖洗水系統(tǒng)無法維持氧化槽正常運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí),可將水洗池的水補(bǔ)入氧化槽內(nèi),然后再用一次水補(bǔ)充水洗池的液位。
增設(shè)水洗系統(tǒng)這一舉措一般只是在氨法脫硫系統(tǒng)改造項(xiàng)目中采用,雖然水洗可降低煙氣溫度,使其中帶出的鹽類物及逃逸的氨重新返回系統(tǒng),但畢竟水洗液和煙氣接觸時(shí)間極短,能吸收的物質(zhì)有限,要使排放煙氣煙塵含量≤5mg/m3,只增設(shè)水洗系統(tǒng)是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠的。于是,濕式電除塵器工藝應(yīng)運(yùn)而生,其類似于靜電除塵器的工作原理,用于捕捉那些極細(xì)小的濕顆粒,從而減少煙氣中的煙塵。
濕式電除塵器由高/低壓控制系統(tǒng)、沖洗系統(tǒng)、絕緣系統(tǒng)、陰極系統(tǒng)、氣體分布系統(tǒng)、陽極系統(tǒng)組成。
高壓控制系統(tǒng)由高壓控制柜、高壓發(fā)生器和隔離開關(guān)柜組成。高壓控制柜通過P L C來控制;高壓發(fā)生器將高壓柜的控制輸出整流成直流電進(jìn)入濕式電除塵器;隔離開關(guān)柜保護(hù)檢修時(shí)人員進(jìn)入濕式電除塵器內(nèi)的安全。低壓控制系統(tǒng)通過低壓控制柜及P L C和觸摸屏來實(shí)現(xiàn)集中控制。
沖洗系統(tǒng)由管道、噴嘴、電動(dòng)閥、流量計(jì)、壓力變送器、放空閥、水泵組成。沖洗要求為單管單沖,沖洗線安裝在上氣室內(nèi)。
絕緣系統(tǒng)是比較重要的系統(tǒng),涉及到操作人員的人身安全。濕式電除塵器共設(shè)置有2個(gè)電場,每個(gè)電場包括4臺電絕緣箱,電絕緣箱架設(shè)在頂部平臺上,每個(gè)絕緣箱內(nèi)裝有錐形石英管1支、石英管壓蓋1個(gè)、視鏡1個(gè)、熱電偶1支,采用內(nèi)保溫。
陰極系統(tǒng)由大梁、小梁、吊桿、陰極線、重錘、高壓機(jī)組等組成。電暈電極為2205高效芒刺極線。為保證電暈線在沉淀管中心,且不受氣體流動(dòng)的干擾而引起位移,每根電暈線下部設(shè)置8k g的重錘,上部固定在陰極小梁上,陰極小梁則鋪在陰極大梁上;大梁由4根吊桿通過石英管壓蓋吊在絕緣箱的石英管上,其絕緣采用熱風(fēng)清掃裝置。
氣體分布系統(tǒng)的設(shè)置,緣于煙氣由進(jìn)氣口進(jìn)入濕式靜電除霧除塵器時(shí)通道截面積突然擴(kuò)大,容易因渦流而造成整個(gè)截面上的氣體分布不均,故需在下氣室內(nèi)設(shè)置氣體分布系統(tǒng)。材質(zhì)采用FRPP,通過開孔的大小及開孔率來保證氣體的均勻分布,氣流均布系數(shù)σr<0.2。
陽極系統(tǒng)的收塵裝置 (內(nèi)徑12160mm)采用集束型,共分16組,管子呈蜂窩狀排列,管子長度為6000mm,組裝并連接好后,安裝時(shí)通過其支撐法蘭懸掛在殼體內(nèi)的陽極支撐大梁上。陽極管采用碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料CFRP,內(nèi)切圓直徑為360mm的六邊形管 (導(dǎo)電阻燃玻璃鋼)規(guī)格6000mm×3mm,表面涂滿導(dǎo)電的石墨粉,防腐的同時(shí)又帶有導(dǎo)電的功能。每根陽極管中插入一根陰極線,陰極線為芒刺型2205耐腐蝕的合金扁鋼,整個(gè)構(gòu)架為懸吊式,用8根大梁和8根立柱把陰/陽極系統(tǒng)懸掛起來。每根陽極管口上部正中心配套1個(gè)沖洗水噴嘴,用來對濕式電除塵系統(tǒng)進(jìn)行沖洗,沖洗水采用高壓一次水,一般每天沖洗1次,沖洗水進(jìn)入到水洗池。
濕式電除塵系統(tǒng)最核心的部分是高頻電源和陰/陽極系統(tǒng)。高頻電源要將濕式電除塵系統(tǒng)電壓從380V升高到60k V,而陰/陽極系統(tǒng)由于陽極管束高達(dá)10400mm(脫硫塔底部塔體直徑為8600mm,此處內(nèi)徑為12160mm,相當(dāng)于在脫硫塔上部加了個(gè) “大肚子”),須保證安裝過程中不能有任何的傾斜,否則即使陰極線安裝是垂直的,由于陽極管是傾斜的,陰/陽極間距不一,也會導(dǎo)致在升壓過程早早發(fā)生放電現(xiàn)象,電壓無法升上去,而如果電壓升不上去,整個(gè)濕式電除塵器的除塵效果就會大打折扣。濕式電除塵器在開車運(yùn)行的過程中,因電擊產(chǎn)生電火花導(dǎo)致脫硫塔被燒毀的情況已經(jīng)發(fā)生過,主要原因就是電壓升不上去強(qiáng)行升壓,陰、陽極短路著火,而陽極管是玻璃鋼的,即使加了阻燃劑,但反復(fù)放電打火也會起火燃燒,事故的根本原因還是在于陰、陽極間距安裝不合格,陽極管束發(fā)生傾斜或陰極線安裝不垂直,導(dǎo)致陰/陽極間距過小,在升壓的過程中產(chǎn)生電火花,從而導(dǎo)致脫硫塔著火。
煙氣氨法脫硫工藝已歷經(jīng)多年的發(fā)展,而濕式電除塵系統(tǒng)是近幾年才開發(fā)并應(yīng)用的,其不僅可在氨法脫硫工藝中應(yīng)用,在鈣法、鎂法、半干法等煙氣脫硫工藝中均能應(yīng)用,畢竟如今煙氣的超低排放已是大勢所趨,只依靠除霧器及水洗是無法實(shí)現(xiàn)超低排放的。目前,公司濕式電除塵器運(yùn)行二次電壓為29k V、電流為200m A,每天沖洗1次,除霧器壓差30P a,水洗槽液位3m左右,整個(gè)濕式電除塵器運(yùn)行正常,其煙氣排放D C S界面如圖2所示。
圖2 煙氣排放D C S界面示意圖
由圖2可看出,排放煙氣中粉塵含量為0.02mg/m3(折算值,下同)、SO2含量為0.92 mg/m3、N OX含量為 8.36mg/m3,完全達(dá)到超低排放要求。
綜上所述,我公司的鍋爐煙氣氨法脫硫裝置歷經(jīng)多年的應(yīng)用和改進(jìn)完善,整個(gè)工藝和裝置已經(jīng)發(fā)生了翻天覆地的變化,特別是新建成的280 t/h循環(huán)流化床鍋爐配套的復(fù)合氨法脫硫裝置(脫硫塔塔外氧化、塔內(nèi)濃縮結(jié)晶,塔頂設(shè)有濕式電除塵器),其關(guān)鍵設(shè)備之一氧化槽已經(jīng)得到了很大的優(yōu)化改進(jìn),加之另一關(guān)鍵設(shè)備——濕式電除塵器的應(yīng)用,使得除塵器出口煙氣粉塵含量≤20 mg/m3已經(jīng)能夠輕易實(shí)現(xiàn),而脫硫塔進(jìn)口煙氣中粉塵的減少又給亞硫酸銨的氧化創(chuàng)造了良好的條件。目前,280t/h循環(huán)流化床鍋爐煙氣復(fù)合氨法脫硫裝置經(jīng)過幾個(gè)月的運(yùn)行調(diào)試,運(yùn)行狀況良好,在鍋爐負(fù)荷75%左右、煙氣量300000m3/h、進(jìn)脫硫塔煙氣中SO2含量2500mg/m3的情況下,日產(chǎn)硫銨(一級品)在25~40t,排放尾氣中粉塵含量為0.02mg/m3、SO2含量為0.92mg/m3、NOX含量為8.36mg/m3,完全實(shí)現(xiàn)了超低排放。現(xiàn)場白色的煙氣與藍(lán)天白云交相輝映,碧水藍(lán)天,我們做到了!