杜新法|文
寧波海關(guān)
蜂蜜是一種天然健康的保健食品,深受廣大消費(fèi)者的喜愛(ài)。然而,市場(chǎng)上的蜂蜜產(chǎn)品,種類(lèi)繁多,品質(zhì)參差不齊,消費(fèi)者不知道該如何選擇。在此,教你四招挑選優(yōu)質(zhì)蜂蜜。
蜂蜜是蜜蜂采集植物的花蜜釀造而成的,其主要成分來(lái)源于花蜜,而不同蜜源植物分泌的花蜜,其成分有一定的差異,通常會(huì)帶有該植物特有的物質(zhì),構(gòu)成了蜂蜜獨(dú)特的色香味和營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。所以,對(duì)于單一花種的蜂蜜,一要看品種,如枇杷蜜有止咳的效果,洋槐蜜顏色淺、口感極佳,深受消費(fèi)者喜愛(ài);蕎麥蜜色質(zhì)較深、營(yíng)養(yǎng)豐富,但有較濃的刺激性味道,消費(fèi)者不太容易接受。GH/T18796-2012《蜂蜜》對(duì)蜂蜜等級(jí)做出了具體規(guī)定;二要看純度。除了大棚栽培植物外,在自然界,蜜蜂很難采集到百分之百純的單一花蜜,所以,單一蜂蜜純度也是相對(duì)的。在GH/T18796-2012《蜂蜜》中對(duì)單一蜂蜜的規(guī)定是“主要采自某一種蜜源植物”。對(duì)單一蜂蜜純度的鑒別,主要是通過(guò)色香味等感官品鑒和花粉率測(cè)定(顯微鏡計(jì)數(shù)分析法)。市場(chǎng)上蜂蜜的價(jià)格差異主要體現(xiàn)在蜂蜜等級(jí)方面,如洋槐蜜價(jià)格是普通蜜的一倍左右,新西蘭的麥盧卡蜂蜜因宣稱(chēng)特有的抗氧化作用,是普通蜂蜜的10倍以上。在國(guó)內(nèi),比較受消費(fèi)者喜歡的品種有洋槐蜜、椴樹(shù)蜜、紫云英蜜、枇杷蜜、荔枝蜜、柑橘蜜等。
植物蜜腺分泌的花蜜,水分占75%~80%,蔗糖占18%左右以及微量碳水化合物(蔗糖以外其他糖分)、蛋白質(zhì)、氨基酸、礦物質(zhì)和維生素。在采集和釀造過(guò)程中,蜜蜂分泌的蔗糖酶、淀粉酶、葡萄糖氧化酶、過(guò)氧化氫酶等多種酶加入花蜜,將原來(lái)的蔗糖和淀粉等多糖轉(zhuǎn)化為果糖和葡萄糖;在有機(jī)物轉(zhuǎn)化過(guò)程中產(chǎn)生了檸檬酸、蘋(píng)果酸、琥珀酸、甲酸、乙酸等有機(jī)酸和揮發(fā)性酚類(lèi)、醛類(lèi)物質(zhì),形成了成熟蜂蜜特有的香氣和風(fēng)味。這是一個(gè)相當(dāng)復(fù)雜的生化過(guò)程,是人工無(wú)法代替的。另一個(gè)是去除水分的過(guò)程,蜜蜂通過(guò)翅膀扇動(dòng)加速空氣流通,揮發(fā)去除水分。上述釀造過(guò)程一般需要兩周以上的時(shí)間,自然成熟的蜂蜜,水分在20%以下,果糖和葡萄糖70%以上,蔗糖5%左右,富含維生素、礦物質(zhì)和多種酶類(lèi)等活性物質(zhì)。判斷蜂蜜是否成熟,一是看蜂蜜的巢脾是否已完全封蓋,這是最直觀也是比較有效的方法。但現(xiàn)實(shí)生活中,蜂農(nóng)除了專(zhuān)門(mén)生產(chǎn)巢蜜外,因其儲(chǔ)存運(yùn)輸不方便,一般都是割去封蓋,搖取蜂蜜,灌裝在一定的包裝容器內(nèi)銷(xiāo)售;二是通過(guò)檢測(cè)蜂蜜中的水分、糖分(果糖、葡萄糖、蔗糖)和淀粉酶值來(lái)判斷。未經(jīng)加工的蜂蜜,水分是一個(gè)最直接的判斷指標(biāo),但由于市場(chǎng)上供應(yīng)的蜂蜜,多數(shù)經(jīng)過(guò)濃縮脫水加工,水分含量可以人為控制。蔗糖轉(zhuǎn)化成果糖和葡萄糖,是花蜜釀造成蜂蜜的主要過(guò)程,其轉(zhuǎn)化程度越充分,蔗糖含量就越低,果糖、葡萄糖含量就越高;淀粉酶值是蜂蜜中酶類(lèi)物質(zhì)含量的代表性指標(biāo),酶值越高表示蜜蜂分泌加入花蜜的酶越多,也就是蜜蜂參與釀造的時(shí)間越長(zhǎng),是蜂蜜成熟度的特征性指標(biāo)。但酶類(lèi)會(huì)受加工技術(shù)和儲(chǔ)存條件、時(shí)間的影響而降低,所以也是體現(xiàn)蜂蜜加工水平和新鮮度的指標(biāo)。在判斷蜂蜜的自然成熟度時(shí),必須結(jié)合相關(guān)指標(biāo)來(lái)綜合分析。
蜂蜜在生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸和加工過(guò)程中,可能受到的污染主要有:一是自然界有毒蜜源花粉的污染。在自然界,存在極少數(shù)的有毒植物,如云南省有一種雷公滕植物,其花蜜是有毒的。正常情況下,蜜蜂在采集花蜜時(shí),能有效識(shí)別并避開(kāi)這類(lèi)有毒蜜源,但在蜜源十分稀缺的特殊情況下,蜜蜂也會(huì)采集有毒的花蜜;二是外來(lái)有害物質(zhì)的污染,包括農(nóng)民不合理使用農(nóng)藥引起的農(nóng)藥污染,蜂農(nóng)違規(guī)使用蜂藥導(dǎo)致的獸藥殘留,生產(chǎn)加工設(shè)備和儲(chǔ)存容器產(chǎn)生的重金屬污染,由于生產(chǎn)加工環(huán)境和儲(chǔ)放環(huán)境不當(dāng)引起的微生物污染等。這方面主要是依靠實(shí)驗(yàn)室的儀器設(shè)備,檢測(cè)其農(nóng)獸殘留指標(biāo)、重金屬含量和微生物指標(biāo)來(lái)判斷;三是自身產(chǎn)生的有害物質(zhì),長(zhǎng)期存放在不當(dāng)?shù)沫h(huán)境中,受陽(yáng)光、溫度、濕度和空氣的影響,會(huì)引起蜂蜜的發(fā)酵、腐敗變質(zhì);在加工過(guò)程中長(zhǎng)時(shí)間的高溫處理,都會(huì)導(dǎo)致蜂蜜中有效營(yíng)養(yǎng)成分尤其是酶類(lèi)等活性成分的破壞,并產(chǎn)生一些有害成分。蜂蜜中酶值降低的速度則與蜂蜜的儲(chǔ)存加工條件密切相關(guān),最終產(chǎn)品的淀粉酶值反映了蜂蜜新鮮度,或者說(shuō)蜂蜜有效成分受破壞的程度。羥甲基糠醛(HMF)是果糖的轉(zhuǎn)化物,新鮮的純正蜂蜜中不含HMF。蜂蜜中的單糖,主要是果糖和葡萄糖,在酸性條件下會(huì)部分脫水生成HMF,高溫會(huì)加速HMF的生成。所以蜂蜜中HMF值越高,表示產(chǎn)生的有害成分越多,我國(guó)GH/T18796-2012《蜂蜜》規(guī)定,蜂蜜中的HMF小于40mg/kg。此外,蜂蜜的色質(zhì)也是一個(gè)重要的指標(biāo),各種蜂蜜的顏色差別很大,同一種新鮮的蜂蜜,其色質(zhì)基本一致,如在市場(chǎng)上看到色質(zhì)較深的洋槐蜜等淺色蜂蜜,則說(shuō)明要么是品種純度不高,混入一定比例的深色蜂蜜;要么是產(chǎn)品新鮮度不高,存放較長(zhǎng)時(shí)間或加熱處理。
蜂蜜的摻假現(xiàn)象既是一個(gè)歷史性問(wèn)題,也是一個(gè)全球性難題,嚴(yán)重影響了消費(fèi)者的信任度和養(yǎng)蜂產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展,也令各國(guó)政府監(jiān)管部門(mén)十分頭痛。針對(duì)蜂蜜的摻假現(xiàn)象,從政府到行業(yè),規(guī)定了多項(xiàng)蜂蜜的特征性品質(zhì)指標(biāo)限量,研究制定了多種檢測(cè)鑒別的方法?,F(xiàn)結(jié)合蜂蜜的質(zhì)量指標(biāo),就蜂蜜摻假的檢測(cè)鑒別作一個(gè)系統(tǒng)的介紹。
第一步是感官檢驗(yàn)。通過(guò)一看色質(zhì)與聲稱(chēng)的蜂蜜品種是否一致;二聞是否具有該品種蜂蜜特有的花香味;三嘗口感是否符合該品種蜂蜜特有的風(fēng)味,如發(fā)現(xiàn)異味或顏色異常,則有摻假的可能;四捻看結(jié)晶的固體是否易軟化,如存在明顯的顆粒感且手捻不易融化,則有摻蔗糖的可能。感官檢驗(yàn)是質(zhì)量控制的重要手段,特別是在評(píng)估單花種蜂蜜的符合性以及鑒別特定瑕疵(如雜質(zhì)、異味)方面,具有實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)無(wú)法替代的作用,還有助于發(fā)現(xiàn)其他不符合項(xiàng)目以及確定更多的特異性檢測(cè)方向。這方面需要長(zhǎng)期的經(jīng)驗(yàn)積累。
第二步是物理檢驗(yàn)。用阿貝折光計(jì)檢測(cè)水分,可以直接判斷蜂蜜是否摻水,但現(xiàn)實(shí)中沒(méi)有發(fā)現(xiàn)蜂蜜摻水的現(xiàn)象,所以水分主要用于判斷蜂蜜的成熟程度,在蜂蜜摻假檢測(cè)中作用不大。用波美度比色計(jì)測(cè)定蜂蜜的色質(zhì),發(fā)現(xiàn)異常(明顯偏淺或明顯偏深),就有摻入植物糖漿的可能。通過(guò)顯微鏡分析蜂蜜中某種單一花粉的相對(duì)頻次,即使用顯微鏡計(jì)數(shù)測(cè)定花粉率,對(duì)于控制蜂蜜的植物學(xué)來(lái)源通常是有效的,是鑒定單一花種蜂蜜是否摻雜的特征性指標(biāo)。當(dāng)某個(gè)特殊的花種只生長(zhǎng)在特定區(qū)域,或者當(dāng)特定的花粉組合典型地來(lái)自于某個(gè)蜂蜜產(chǎn)區(qū),花粉分析還可用于鑒別蜂蜜的地理來(lái)源。另外,顯微分析還可以提供關(guān)于蜂蜜其他質(zhì)量特征(如過(guò)濾、稀釋、發(fā)酵或受到礦物質(zhì)、有機(jī)顆粒污染)的重要信息。
第三步是化學(xué)檢測(cè)。糖分是蜂蜜的基本成分,包括蔗糖、果糖、葡萄糖、麥芽糖、異麥芽糖、乳糖、松二糖、松三糖、吡喃葡糖基蔗糖、蜜三糖等等多種糖類(lèi),約占成熟蜂蜜的75%至80%,其中主要是蔗糖、果糖、葡萄糖,通過(guò)對(duì)三種糖含量及其比例分析,可以區(qū)分蜂蜜品種和成熟度,同時(shí)也是各種類(lèi)型摻假的鑒定指標(biāo)。如蔗糖含量明顯高于標(biāo)準(zhǔn)上限,基本可以判定蔗糖摻假。按照GB/T18932.16-2003標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)蜂蜜中的淀粉酶活性,可以判斷蜂蜜的真假。淀粉酶是蜂蜜中各類(lèi)轉(zhuǎn)化酶的代表物,是由蜜蜂在采集花蜜和蜂蜜釀造過(guò)程中分泌加入,花蜜本身并不含有淀粉酶等活性物質(zhì),人工轉(zhuǎn)化的果萄糖漿也不含各種酶類(lèi),通過(guò)測(cè)定蜂蜜中淀粉酶,如生產(chǎn)日期不長(zhǎng)且外觀濃稠,但淀粉酶值極低甚至為零,則有假蜜或摻假的可能。
第四步是儀器分析。按照GB5009.8-2016標(biāo)準(zhǔn),使用氣相色譜或高效液相色譜柱分離檢測(cè),外標(biāo)法定量各種糖類(lèi)物質(zhì)的含量,如某種糖分量明顯異?;虺霈F(xiàn)不該有的糖分種類(lèi),表示有人為摻加某種糖分的可能。根據(jù)GB/T18932.18-2003方法,用高效液相色譜紫外檢測(cè)器檢測(cè)HMF,外標(biāo)法定量。如果產(chǎn)品聲稱(chēng)是新鮮成熟蜂蜜,HMF值卻很高,則有摻入人工轉(zhuǎn)化的糖漿可能。按照GB/T18932.1-2002方法檢測(cè)蜂蜜中碳-4植物糖的含量,其原理是絕大多數(shù)蜜源植物都是C3植物,具有C3固碳途徑,C4植物利用C4-光合作用循環(huán),二者的13C/12C比值(δ13C值)存在差異,使用元素分析-同位素比值質(zhì)譜(EAIRMS),以蜂蜜蛋白質(zhì)為內(nèi)標(biāo),計(jì)算蜂蜜δ13C值與蜂蜜蛋白質(zhì)δ13C值的差值,以此為依據(jù)判斷蜂蜜產(chǎn)品中是否摻入了C4植物的外源性糖。實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)的如超過(guò)7%的限值,意味著產(chǎn)品可能摻有外源糖(甘蔗、玉米、小米或者高粱)。
第五步是多儀器聯(lián)合分析。δ13C值檢測(cè)手段,對(duì)來(lái)自利用C3-光合作用循環(huán)的植物(包括甜菜、稻米、木薯、小麥、菊苣、龍舌蘭、楓樹(shù)或者多種水果等)產(chǎn)生的外源性糖方面有很大的局限性,而來(lái)自這些植物的糖正在越來(lái)越廣泛地被用于蜂蜜摻假。針對(duì)蜂蜜摻假出現(xiàn)的新情況,目前,國(guó)內(nèi)外高端的檢測(cè)研究機(jī)構(gòu),如歐盟聯(lián)合研究中心標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與計(jì)量研究所(JRCIRMM),南京海關(guān)檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心等,已開(kāi)始用更先進(jìn)的方法,例如δ13C-EA/LC-IRMS(δ13C-元素分析/液相色譜-同位素比值質(zhì)譜)和NMR(核磁共振)。
LC-IRMS:使用液相色譜-同位素質(zhì)譜技術(shù)(LC-IRMS)測(cè)定蜂蜜中各個(gè)糖組分(果糖、葡萄酒、二糖、三糖等)的δ13C值,計(jì)算蜂蜜中各個(gè)糖組分δ13C值的差值(Δδ13C值),根據(jù)純正蜂蜜中各個(gè)組分Δδ13C值的最大差值范圍,以此判斷蜂蜜中是否摻有外源性糖或糖漿。其方法優(yōu)點(diǎn)精準(zhǔn)度高,缺點(diǎn)是純正蜂蜜樣品的數(shù)據(jù)收集不完整。
核磁法(NMR) :核磁波譜技術(shù)可以獲得蜂蜜多種化學(xué)成分信息,如:有機(jī)酸、糖類(lèi)和芳香物質(zhì)等譜圖,通過(guò)多元統(tǒng)計(jì)分析可以有效全面地分析譜圖信息建立真實(shí)蜂蜜的數(shù)據(jù)庫(kù),某種物質(zhì)的添加會(huì)使蜂蜜的整體輪廓發(fā)生變化,以鑒別其是否摻假,從而避免單一成分指標(biāo)鑒偽方法的局限性。目前,布魯克公司建立了核磁食品篩查平臺(tái)蜂蜜輪廓模塊。歐陸公司(Eurofins)SNIF-NMR?已建立了位點(diǎn)特異性天然同位素分餾-核磁法。國(guó)內(nèi)的研究主要采用輪廓法進(jìn)行一種或者兩種蜂蜜的摻假或鑒別,尚無(wú)全國(guó)范圍主要蜜種核磁譜數(shù)據(jù)庫(kù)。
上述五個(gè)步驟的關(guān)系是逐級(jí)遞進(jìn)的,由第一步到第五步,使用的方法和儀器逐漸升級(jí),對(duì)檢測(cè)人員的專(zhuān)業(yè)素養(yǎng)要求更高,對(duì)摻假蜂蜜鑒別更加精準(zhǔn),但檢測(cè)成本越來(lái)越高。所以,一般是在本步驟檢測(cè)中有指標(biāo)顯示異常,需要進(jìn)一步深入分析時(shí),才進(jìn)入下一步驟進(jìn)行確認(rèn)。
總之,消費(fèi)者在選購(gòu)蜂蜜時(shí),應(yīng)該依次確保蜂蜜的真實(shí)性、安全性、天然性和獨(dú)特色性;而作為政府監(jiān)管部門(mén),在倡導(dǎo)誠(chéng)信經(jīng)營(yíng),引導(dǎo)生產(chǎn)成熟蜂蜜的同時(shí),重點(diǎn)加強(qiáng)對(duì)安全衛(wèi)生的監(jiān)管,嚴(yán)厲打擊蜂蜜摻假行為,創(chuàng)造蜂蜜生產(chǎn)消費(fèi)的良好環(huán)境,促進(jìn)蜂業(yè)的持續(xù)健康發(fā)展。