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熒光碳點(diǎn)的制備及銀離子輔助的點(diǎn)亮型識(shí)別青霉胺

2020-11-11 06:54李玲芳
關(guān)鍵詞:銀離子青霉半胱氨酸

李玲芳 王 琦

(太原工業(yè)學(xué)院化學(xué)與化工系,太原 030008)

藥品和個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品(pharmaceuticals and personal care products,PPCPs)是日常生活中經(jīng)常用到的一類化學(xué)產(chǎn)品,然而由于過(guò)度和不當(dāng)?shù)氖褂?,它們近年?lái)已經(jīng)被列入了新型水污染物的行列[1]。藥品污染往往通過(guò)尿液、排泄物、生活廢水、污水、肥料等途徑進(jìn)入環(huán)境中[2],嚴(yán)重威脅著環(huán)境安全和人類健康[3]。D對(duì)映體形式的青霉胺(D-enantiomeric penicillamine,D-PA)是臨床上治療威爾遜氏病的關(guān)鍵藥物,但是它同樣能夠引起一些如皮疹、潰瘍、味覺(jué)失靈,甚至于免疫相關(guān)的血管炎等疾病[4,5]。因此,測(cè)定人體體液樣品中的青霉胺含量具有重要意義。目前,測(cè)定青霉胺的方法主要有高效液相色譜法[6]、毛細(xì)管電泳法[7]、電化學(xué)傳感方法[8]、化學(xué)發(fā)光法[9]、紫外可見(jiàn)吸收光譜法[10]和熒光光譜法[11-13]等。其中,熒光分析法由于其快速、靈敏、多樣化的優(yōu)點(diǎn)備受關(guān)注并廣泛應(yīng)用于青霉胺的測(cè)定。

碳點(diǎn)(carbon nanodots,CDs)是一種近年來(lái)備受關(guān)注的新型熒光材料。它具有優(yōu)異的發(fā)光性能、抗光漂白、低毒性和高生物相容性,因此在光學(xué)傳感領(lǐng)域表現(xiàn)出了優(yōu)越性。碳點(diǎn)表面帶有豐富的官能團(tuán),且易于后修飾,因此碳點(diǎn)能夠構(gòu)建出各種各樣類型的傳感模式,已經(jīng)成功地應(yīng)用于熒光檢測(cè)金屬離子[14]、陰離子[15]、生物小分子[16]等領(lǐng)域。同樣地,諸如四環(huán)素[17]、諾氟沙星[18]、磺胺嘧啶[19]、甲硝噠唑[20]等藥物也都能夠通過(guò)碳點(diǎn)熒光識(shí)別。對(duì)于基于碳點(diǎn)的青霉胺熒光識(shí)別,科研人員也進(jìn)行了大量的研究。Yuan等[21]通過(guò)水熱法制備了熒光碳點(diǎn)并發(fā)現(xiàn)汞離子能夠猝滅其熒光,隨后基于汞離子和青霉胺的親和力使得熒光恢復(fù),由此建立了碳點(diǎn)-汞離子-青霉胺的熒光邏輯門模式來(lái)測(cè)定青霉胺。Ensafi等[22]從藏紅花制備得到了碳點(diǎn),并利用青霉胺與銅離子結(jié)合形成的配合物吸收碳點(diǎn)熒光的原理,基于內(nèi)濾效應(yīng)建立了測(cè)定青霉胺的熒光猝滅識(shí)別模式。Gunjal等[23]從水果殼制備得到了熒光碳點(diǎn),并通過(guò)鐵離子猝滅它的熒光,而加入青霉胺后,它能與鐵離子結(jié)合使得熒光恢復(fù),由此建立碳點(diǎn)-鐵離子-青霉胺熒光開關(guān)識(shí)別模式。在這些報(bào)道中,研究人員都關(guān)鍵性地利用了青霉胺與金屬離子強(qiáng)烈的配位作用[24],通過(guò)金屬離子的輔助建立基于碳納米點(diǎn)的熒光識(shí)別模式。

受上述工作啟發(fā),本工作從半胱氨酸出發(fā),一步熱解法制備了熒光碳點(diǎn)。盡管半胱氨酸作為前驅(qū)體制備碳點(diǎn)的工作已有所報(bào)道[25],但這些工作往往需要通過(guò)水熱[26]、超聲[27]或微波[28]等手段,設(shè)備復(fù)雜、耗時(shí)較長(zhǎng)。我們通過(guò)一步熱解法制備碳點(diǎn),具有簡(jiǎn)便快速的優(yōu)點(diǎn)。該碳點(diǎn)表現(xiàn)出了與銀離子的結(jié)合趨勢(shì),使得后者通過(guò)光誘導(dǎo)的電子轉(zhuǎn)移(photoinduced electron transfer,PET)有效地猝滅了碳點(diǎn)熒光。在此基礎(chǔ)上引入青霉胺后,由于它與銀離子強(qiáng)烈的結(jié)合作用,使得銀離子離開碳點(diǎn)表面進(jìn)而實(shí)現(xiàn)熒光恢復(fù)。由此建立了銀離子輔助的碳點(diǎn)熒光點(diǎn)亮型識(shí)別模式測(cè)定青霉胺的新方法。銀離子首次被用來(lái)構(gòu)建熒光開關(guān)以識(shí)別青霉胺,這對(duì)于青霉胺的分析測(cè)定是一個(gè)有效的補(bǔ)充。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

L-半胱氨酸(99%)、D-青霉胺(98%)購(gòu)自阿拉丁試劑有限公司;硝酸銀(AR)購(gòu)自麥克林試劑公司;氫氧化鈉及其它試劑均為國(guó)產(chǎn)分析純;實(shí)驗(yàn)用水為二次去離子水;尿液樣品取自于健康的志愿者并且在測(cè)試前過(guò)濾稀釋50倍。

所用儀器有JEM-F200型透射電子顯微鏡(日本JEOL公司);ZS90型激光納米粒度儀(英國(guó)Malvern公司);XSAM 800型X射線光電子能譜儀(英國(guó)Kratos公司);F-7000熒光分光光度計(jì)(日本Hitachi公司);TU-1901型紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)(中國(guó)普析公司);FLS 1000型熒光光譜儀(英國(guó)Edinburgh公司)。

1.2 碳納米點(diǎn)的合成方法

從半胱氨酸出發(fā),通過(guò)熱解法一步制備熒光碳點(diǎn)。首先,將1 g半胱氨酸固體粉末均勻平鋪于燒杯底部并放置在加熱器上,在300℃下加熱5 min。在得到的棕黑色固體中加入4 mL 100 mg·L-1的氫氧化鈉溶液浸泡30 min后,置于超聲清洗機(jī)中分散。接著將獲得的分散液以5 000 r·min-1離心10 min除去大顆粒,然后將獲得的上清液裝入截留分子量2 000 KDa的透析袋中在去離子水中透析24 h進(jìn)一步純化碳點(diǎn)溶液。最后,得到的碳點(diǎn)溶液保存在冰箱中用以后續(xù)的表征和測(cè)量。

1.3 熒光點(diǎn)亮型檢測(cè)青霉胺

基于碳點(diǎn)-銀離子體系的熒光點(diǎn)亮型檢測(cè)青霉胺在中性條件下測(cè)定。將100 μL上述碳納米點(diǎn)溶液加入到700 μL去離子水中,接著加入100 μL濃度為5 mmol·L-1的新鮮配制的銀離子溶液,混勻后立即加入100 μL不同濃度的青霉胺溶液或去離子水(作為空白對(duì)照),混勻后立即測(cè)定其在360 nm激發(fā)下440 nm處的熒光強(qiáng)度。儀器狹縫寬度均設(shè)置為5 nm。所有靈敏度和選擇性測(cè)試全部平行測(cè)定3次。

1.4 尿液樣品的檢測(cè)

尿液樣品取自健康的志愿者。將100 μL樣品加入到含有碳點(diǎn)溶液(100 μL)、銀離子溶液(0.5 mmol·L-1)和已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)青霉胺溶液(濃度分別為30.00、100.00、400.00 μmol·L-1)的去離子水中,保持最終體積為1 mL?;靹蚝鬁y(cè)定所得樣品溶液在360 nm激發(fā)下440 nm處的熒光強(qiáng)度,并計(jì)算其加標(biāo)回收率。

2 結(jié)果與討論

2.1 碳納米點(diǎn)的表征

圖1A所示為碳點(diǎn)的高分辨透射電子顯微鏡(HRTEM)圖片。從圖中可以觀察到均勻分散的顆粒并且表現(xiàn)出球狀的形貌,尺寸小于5 nm。插圖為單個(gè)碳點(diǎn)的HRTEM圖,圖中并未觀察到明顯的晶格條紋,證明該碳點(diǎn)為無(wú)定型態(tài)。圖1B所示為碳點(diǎn)溶液的動(dòng)態(tài)光散射納米粒度分布,結(jié)果表明該納米顆粒的尺度分布在2.33~4.85 nm之間,平均粒度為3.12 nm。圖1C所示為碳點(diǎn)溶液的紫外可見(jiàn)吸收光譜圖,圖中表明碳點(diǎn)在200~400 nm處表現(xiàn)出了寬的吸收(黑線),這是由于碳點(diǎn)的芳香結(jié)構(gòu)中的π→π*電子躍遷和羰基氧原子上的n→π*電子躍遷引起的[29]。而單獨(dú)的半胱氨酸(紅線)并沒(méi)有吸收。插圖中黃色溶液即為制備所得的碳點(diǎn)溶液。圖1D所示為該碳點(diǎn)溶液在不同波長(zhǎng)的激發(fā)光下的熒光發(fā)射光譜,結(jié)果表明該碳點(diǎn)表現(xiàn)出了激發(fā)依賴的熒光發(fā)射性能,這個(gè)現(xiàn)象是由碳點(diǎn)的尺寸效應(yīng)和發(fā)射位點(diǎn)的分布共同引起的,此類現(xiàn)象在先前的工作中也有所報(bào)道[30]。由圖可知,碳點(diǎn)在360 nm的激發(fā)下在440 nm處有最為明顯的熒光發(fā)射。上述結(jié)果表明,從半胱氨酸一步熱解法制備得到的碳點(diǎn)表現(xiàn)出了優(yōu)良的熒光性能,為其作為熒光探針進(jìn)行分子識(shí)別奠定了基礎(chǔ)。

為了研究半胱氨酸為前驅(qū)體制備的碳點(diǎn)的元素組成,我們測(cè)試了材料的X射線光電子能譜(XPS)。圖2A所示為碳點(diǎn)的X射線光電子能譜全譜掃描圖,圖中明顯地顯示出了 C1s、N1s、O1s、S2s和S2p的特征峰,沒(méi)有出現(xiàn)其他雜質(zhì)峰,證明該碳點(diǎn)是由碳、氮、氧、硫元素組成。圖2B所示為C1s的能譜圖,圖中擬合曲線表明材料中C有3種不同的結(jié)合狀態(tài),284.8、286.1、287.7 eV處明顯的分峰分別對(duì)應(yīng)于C=C、C-S、C=O/C-O的特征峰。圖2C所示為O1s的能譜圖,圖中擬合曲線出現(xiàn)531.0和532.5 eV兩個(gè)分峰,它們分別對(duì)應(yīng)于C=O和C-O-H/C-O-C的特征峰。N1s的能譜(圖2D)擬合曲線出現(xiàn)了399.2和400.2 eV兩個(gè)分峰,它們對(duì)應(yīng)于C-N-C和N-H特征峰。在S2p的能譜(圖2E)的擬合曲線中,可以觀察到163.1和163.9 eV兩個(gè)分峰,它們分別對(duì)應(yīng)于C-S/R-S-H和Ph-S的特征峰。上述結(jié)果證明了本方法制備的碳點(diǎn)的元素組成和結(jié)合形式。

圖1 碳點(diǎn)的(A)HRTEM圖(插圖為單個(gè)碳點(diǎn)的HRTEM圖)、(B)動(dòng)態(tài)光散射粒度分布圖、(C)紫外可見(jiàn)吸收光譜圖(插圖為制備所得的碳點(diǎn)溶液)和(D)不同激發(fā)波長(zhǎng)下的熒光發(fā)射光譜圖Fig.1 (A)HRTEM image(Inset:HRTEM of single CDs),(B)dynamic light scattering size distribution,(C)UV-Vis absorption spectrum(Inset:image of as-prepared CDs solution),and(D)fluorescence emission spectra under different excitation of as-prepared CDs

圖2 碳點(diǎn)的XPS譜:(A)全譜、(B)C1s分譜、(C)O1s分譜、(D)N1s分譜和(E)S2p分譜Fig.2 XPS spectra of as-prepared CDs:(A)full scan,(B)C1s,(C)O1s,(D)N1s and(E)S2p

2.2 Ag+和D-PA對(duì)CDs熒光性能的影響

圖3 (A)半胱氨酸制備碳納米點(diǎn)和銀離子輔助的碳點(diǎn)-銀離子-青霉胺熒光開關(guān)示意圖;(B)碳點(diǎn)(黑色)、碳點(diǎn)+銀離子(紅色)、碳點(diǎn)+銀離子+青霉胺(藍(lán)色)溶液的熒光發(fā)射光譜圖;(C)碳點(diǎn)、碳點(diǎn)+銀離子、碳點(diǎn)+銀離子+青霉胺溶液在365 nm的紫外燈照射下的照片F(xiàn)ig.3 (A)Schematic illustration of synthesis of CDs and Ag+assisted CDs-Ag+-D-PA fluorescence switch;(B)Fluorescence spectra of CDs(black),CDs+Ag+(red)and CDs+Ag++D-PA(blue),respectively;(C)Photographs of CDs,CDs+Ag+and CDs+Ag++D-PA under UV(365 nm)illumination

圖3A所示為半胱氨酸一步法熱解制備碳點(diǎn)和銀離子輔助的碳點(diǎn)-銀離子-青霉胺熒光開關(guān)的示意圖。有報(bào)道稱,以半胱氨酸為前驅(qū)體制備的碳點(diǎn)表面富含巰基[31],得益于銀離子與巰基之間的結(jié)合作用[32],銀離子能夠首先結(jié)合到碳點(diǎn)表面,通過(guò)光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移有效地猝滅碳點(diǎn)的熒光;進(jìn)一步引入青霉胺后,青霉胺分子與銀離子配位結(jié)合,使得后者離開碳點(diǎn)表面,實(shí)現(xiàn)了碳點(diǎn)的熒光恢復(fù)。基于此,本工作建立了銀離子輔助的碳點(diǎn)熒光點(diǎn)亮型識(shí)別青霉胺的模式。圖3B所示為碳點(diǎn)(黑色)、碳點(diǎn)+銀離子(紅色)、碳點(diǎn)+銀離子+青霉胺(藍(lán)色)溶液在360 nm激發(fā)下的熒光發(fā)射光譜圖。圖中結(jié)果表明,銀離子加入后引起了碳點(diǎn)熒光強(qiáng)度的降低,而繼續(xù)加入青霉胺后,碳點(diǎn)的熒光又在一定程度下得以恢復(fù)。圖3C所示為碳點(diǎn)、碳點(diǎn)+銀離子、碳點(diǎn)+銀離子+青霉胺溶液在365 nm的紫外燈照射下的照片。由圖可知,碳點(diǎn)溶液發(fā)射出明亮的藍(lán)色熒光,而加入銀離子后,藍(lán)色的熒光強(qiáng)度明顯減弱,進(jìn)一步加入青霉胺后藍(lán)色又呈現(xiàn)出恢復(fù)的狀態(tài)。上述結(jié)果表明,銀離子加入碳點(diǎn)溶液后通過(guò)熒光猝滅實(shí)現(xiàn)“關(guān)”的狀態(tài),而青霉胺通過(guò)配位使得熒光恢復(fù)實(shí)現(xiàn)“開”的狀態(tài),由此建立基于碳納米點(diǎn)的熒光開關(guān)。

為了研究熒光傳感的機(jī)理,我們測(cè)試了碳點(diǎn)(黑色)、碳點(diǎn)+銀離子(紅色)、碳點(diǎn)+銀離子+青霉胺(藍(lán)色)溶液在440 nm處的時(shí)間分辨熒光衰減光譜(圖4)。通過(guò)表1的擬合數(shù)據(jù),我們可以看出碳點(diǎn)、碳點(diǎn)+銀離子、碳點(diǎn)+銀離子+青霉胺的熒光壽命分別是5.02、3.98、5.03 ns。結(jié)果表明,碳納米點(diǎn)在加入銀離子后熒光壽命有了明顯的減小,而青霉胺加入后壽命又回到初始狀態(tài),此結(jié)論說(shuō)明銀離子對(duì)于碳點(diǎn)的熒光猝滅屬于動(dòng)態(tài)猝滅。有報(bào)道稱,重金屬離子能夠通過(guò)光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移猝滅碳點(diǎn)熒光,在此過(guò)程中,碳點(diǎn)和金屬離子之間形成了一種可以返回基態(tài)但不發(fā)射光子的復(fù)合物[33]。因此,在本工作中,結(jié)合到碳點(diǎn)表面的銀離子通過(guò)光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移猝滅了碳點(diǎn)熒光。而青霉胺具有優(yōu)異的與重金屬離子配位的能力[24],它能夠與銀離子配位結(jié)合使得后者離開碳點(diǎn)表面,進(jìn)而打斷了猝滅劑與碳點(diǎn)之間的電子轉(zhuǎn)移,使得碳點(diǎn)熒光實(shí)現(xiàn)恢復(fù)。因此,銀離子輔助的碳點(diǎn)熒光點(diǎn)亮型識(shí)別青霉胺是由銀離子光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移和青霉胺配位作用共同來(lái)實(shí)現(xiàn)的。

圖4 碳點(diǎn)(黑色)、碳點(diǎn)+銀離子(紅色)、碳點(diǎn)+銀離子+青霉胺(藍(lán)色)溶液在440 nm處的時(shí)間分辨熒光衰減光譜圖Fig.4 Time-resolved fluorescence decay spectra at 460 nm from CDs(black),CDs+Ag+(red)and CDs+Ag++D-PA(blue),respectively

表1 多指數(shù)熒光衰減擬合參數(shù)Table 1 Parameters of multi-exponential fitting to the fluorescence decay

2.3 體系酸度對(duì)熒光識(shí)別青霉胺的影響

基于上述青霉胺響應(yīng)的熒光恢復(fù)能力,將該銀離子輔助的碳點(diǎn)熒光點(diǎn)亮型探針用于青霉胺的測(cè)定。由于銀離子和青霉胺能夠在室溫下迅速引起碳納米點(diǎn)熒光的改變,因此體系的酸度可能會(huì)是影響青霉胺測(cè)定的關(guān)鍵因素。考慮到銀離子在堿性條件下會(huì)沉淀析出,我們考察了酸性和中性條件下不同pH值對(duì)此熒光開關(guān)的影響。圖5A所示分別為碳點(diǎn)(黑色)、碳點(diǎn)+銀離子(紅色)、碳點(diǎn)+銀離子+青霉胺(藍(lán)色)溶液在不同pH值去離子水中的熒光強(qiáng)度。通過(guò)計(jì)算,圖5B所示為不同pH值下的熒光恢復(fù)效率(ΔF/F0,ΔF為加入青霉胺前后 CDs-Ag+體系的熒光強(qiáng)度差值,F(xiàn)0為碳點(diǎn)初始的熒光強(qiáng)度)。結(jié)果表明,隨著pH值增加,熒光恢復(fù)效率也逐漸提高,在pH=7處達(dá)到最佳。這是由于青霉胺的配位作用主要來(lái)源于氨基和巰基,在酸性條件下氨基質(zhì)子化,孤電子對(duì)與氫離子配位,因此失去了與金屬離子空軌道配位的能力,進(jìn)而使得青霉胺與銀離子的結(jié)合能力下降,最終導(dǎo)致了熒光恢復(fù)效率的減小。綜上所述,熒光恢復(fù)效率在pH=7時(shí)達(dá)到最佳,因此我們后續(xù)測(cè)定青霉胺在中性條件下進(jìn)行。

圖5 (A)碳點(diǎn)(黑色)、碳點(diǎn)+銀離子(紅色)、碳點(diǎn)+銀離子+青霉胺(藍(lán)色)溶液在不同pH值下的熒光強(qiáng)度;(B)熒光開關(guān)在不同pH值下的熒光恢復(fù)效率(ΔF/F0)Fig.5 (A)Fluorescence intensity of CDs,CDs+Ag+and CDs+Ag++D-PA solutions under different pH values;(B)Fluorescence recovery efficiency(ΔF/F0)of the switch under different pH values

2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線及選擇性

在上述最佳條件下,圖6A所示為青霉胺濃度依賴的熒光線性響應(yīng)。結(jié)果表明,碳點(diǎn)-銀離子體系的熒光恢復(fù)效率與青霉胺的濃度在8~500 μmol·L-1的范圍內(nèi)呈現(xiàn)線性關(guān)系,線性方程為ΔF/F0=0.012 84+0.000 695 7c(R2=0.998 7),其中c為青霉胺濃度(μmol·L-1),檢出限為 5.62 μmol·L-1(3σ)。圖6B所示為碳點(diǎn)-銀離子體系在不同濃度青霉胺存在時(shí)的熒光光譜,可以看出隨著青霉胺濃度逐漸增加,熒光強(qiáng)度逐漸增強(qiáng)。進(jìn)一步,我們研究了碳點(diǎn)-銀離子熒光開關(guān)測(cè)定青霉胺的選擇性。如圖7所示,我們考察了一些可能共存的金屬離子、代謝產(chǎn)物和氨基酸對(duì)體系熒光恢復(fù)效率的影響。由圖中可知,除青霉胺表現(xiàn)出明顯的熒光恢復(fù)之外,其他等濃度的干擾物并未對(duì)碳點(diǎn)產(chǎn)生熒光恢復(fù),證明了該銀離子輔助的碳點(diǎn)熒光開關(guān)對(duì)于青霉胺的識(shí)別具有良好的選擇性。

圖6 (A)碳點(diǎn)-銀離子熒光開關(guān)測(cè)定青霉胺的標(biāo)準(zhǔn)曲線;(B)碳點(diǎn)-銀離子體系在不同濃度的青霉胺存在時(shí)的熒光光譜Fig.6 (A)Linear calibration plot for D-PA detection using CDs-Ag+fluorescent switch;(B)Fluorescence spectra of CDs-Ag+system with different concentrations of D-PA

圖7 碳點(diǎn)-銀離子熒光開關(guān)測(cè)定青霉胺的選擇性Fig.7 Selectivity of CDs-Ag+fluorescent switch for D-PA detection

此外,我們對(duì)比了本工作與其他金屬離子輔助識(shí)別青霉胺的方法。如表2所示,該銀離子輔助的熒光開關(guān)方法,在具有較低檢出限的同時(shí),具有較寬的線性范圍。這證明該方法具有一定的優(yōu)勢(shì),對(duì)青霉胺的分析方法是一個(gè)有效的補(bǔ)充。

表2 本工作與其他金屬離子輔助識(shí)別青霉胺方法的對(duì)比Table 2 Comparison of this work with other metal ions assisted methods for D-PA recognition

2.5 實(shí)際樣品測(cè)定

上述結(jié)果表明,該銀離子輔助的碳點(diǎn)熒光開關(guān)具有檢測(cè)實(shí)際樣品中青霉胺含量的能力。我們選取了健康志愿者的尿液作為測(cè)定樣品。表3記錄了測(cè)定結(jié)果,可以看出樣品的加標(biāo)回收率處在97.17%~102.05%之間。該結(jié)果證明了碳點(diǎn)-銀離子熒光開關(guān)在實(shí)際樣品中測(cè)定青霉胺具有可靠性。

表3 尿液樣品中青霉胺含量的測(cè)定Table 3 Determination of D-PA in human urine sample

3 結(jié)論

從半胱氨酸出發(fā),通過(guò)一步熱解法制備得到熒光碳點(diǎn)。銀離子能夠結(jié)合到碳點(diǎn)表面通過(guò)光誘導(dǎo)的電子轉(zhuǎn)移猝滅碳點(diǎn)熒光,進(jìn)一步引入青霉胺后,由于青霉胺和銀離子的配位作用,銀離子離開碳點(diǎn)表面實(shí)現(xiàn)熒光恢復(fù),基于此建立了熒光點(diǎn)亮型探針識(shí)別青霉胺,并成功應(yīng)用于實(shí)際樣品測(cè)定。本方法具有靈敏度高、選擇性好的優(yōu)點(diǎn),并且銀離子是首次用于構(gòu)建基于碳點(diǎn)的熒光開關(guān)識(shí)別青霉胺,對(duì)青霉胺的熒光分析是一個(gè)有效的補(bǔ)充。

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