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4,4′-二羧酸-2,2′-聯(lián)吡啶基配合物結(jié)構(gòu)及性能研究進(jìn)展

2021-05-07 10:38鐘寶琦王冰倩蔣雯西劉國(guó)成
關(guān)鍵詞:配位配體原子

鐘寶琦,李 爽,王冰倩,高 琳,蔣雯西,劉國(guó)成,2

(1.渤海大學(xué) 化學(xué)與材料工程學(xué)院,遼寧 錦州 121013;2.北京理工大學(xué) 化學(xué)與化工學(xué)院,北京 10081)

近年來(lái),金屬-有機(jī)配合物的合成和性能研究已經(jīng)從無(wú)機(jī)化學(xué)逐步滲透到了分析化學(xué)、物理化學(xué)、有機(jī)化學(xué)等學(xué)科,實(shí)現(xiàn)了多學(xué)科的交叉融合[1-5]。在眾多的金屬-有機(jī)配合物中,混合金屬基配合物是目前配位化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一[5-6]。不同的金屬離子具有不同的配位特性、磁學(xué)特性以及光電特性,也使該類配合物展現(xiàn)出豐富的性能和應(yīng)用[7-8]。然而,成功地將不同配位特性的金屬引入同一個(gè)配合物中難度很大,選用具有不同配位傾向的有機(jī)配體是解決該類問(wèn)題行之有效的方法[9]。N,O-混合型有機(jī)配體具有N和O兩種類型的配位原子,其不同的核外電子排布使其對(duì)金屬離子的配位具有一定的選擇性[10]。在眾多的N,O-混合型配體中,4,4′-二羧酸-2,2′-聯(lián)吡啶(H2dcbpy)含有一對(duì)螯合N原子和兩個(gè)羧基的四個(gè)O原子,因此具有豐富多變的配位模式[7-10],可以將3s、3d、4d、4f等不同周期金屬離子進(jìn)行單一或混合組裝[7-13]。由其構(gòu)筑的配合物展現(xiàn)出了一維、二維甚至三維的結(jié)構(gòu)類型[7-13]。本文在綜述了H2dcbpy的合成方法、配位模式的基礎(chǔ)上,重點(diǎn)介紹了不同類型金屬構(gòu)筑的dcbpy基配合物的結(jié)構(gòu)及其光催化性能、磁性、可視化金屬離子檢測(cè)以及光電壓效應(yīng),為后續(xù)構(gòu)建結(jié)構(gòu)新穎、性能優(yōu)良的多功能配合物材料提供參考。

1 H2dcbpy的合成和配位模式

1.1 H2dcbpy的合成

H2dcbpy的合成主要通過(guò)兩種途徑,如圖1所示。其一是將4,4'-二甲基-2,2'-聯(lián)吡啶中的甲基通過(guò)強(qiáng)氧化劑一步氧化成羧基:將4,4'-二甲基-2,2'-聯(lián)吡啶(2.7 g,15 mmol)溶于濃硫酸(70 mL)中,在0℃冰浴環(huán)境下加入重鉻酸鉀(17.6 g,60 mmol),將反應(yīng)混合液加熱至50℃并恒溫1 h,將綠色溶液倒入300 mL冰水中,產(chǎn)生的沉淀過(guò)濾、水洗至濾液變?yōu)闊o(wú)色。將淡黃綠色固體置于70 mL硝酸(50%)中回流4 h,倒入300 mL冰水中,過(guò)濾后用水和丙酮交替洗滌,得到白色固體產(chǎn)物,真空中干燥,產(chǎn)量為3.16 g[14]。該方法的優(yōu)點(diǎn)在于產(chǎn)率較高,缺點(diǎn)在于反應(yīng)中使用大量具有一定危險(xiǎn)性的重鉻酸鉀和硝酸等強(qiáng)氧化劑,和丙酮、硝酸等易制毒或易制爆化學(xué)品。

圖1 H2dcbpy的合成途徑Fig.1 Synthesis routes of H2dcbpy

H2dcbpy合成的另一種方法是首先制備4,4′-二羧酸乙酯-2,2′-聯(lián)吡啶,然后通過(guò)水解的方法制備H2dcbpy:將2-碘 異 煙 酸 乙 酯(1.00 g,3.61 mmol),K2CO3(748 mg,5.41 mmol),異 丙 醇(0.556 mL,7.22 mmol),Pd(OAc)2(40.5 mg,0.180 mmol)和DMF 10 mL混合反應(yīng)5 h。將得到固體粗產(chǎn)物用熱的乙醇重結(jié)晶得到4,4′-二羧酸乙酯-2,2′-聯(lián)吡啶(477 mg)。在1 mol/L KOH中回流2 h,用3 mol/L鹽酸調(diào)pH至2,過(guò)濾得到最終產(chǎn)物H2dcbpy(200 mg)。該方法反應(yīng)條件較溫和,但產(chǎn)率較低[15]。

1.2 dcbpy的配位模式

dcbpy是一種N、O混合型有機(jī)配體。其吡啶N原子具有較強(qiáng)的螯合配位能力,與過(guò)渡金屬、主族金屬以及稀土金屬離子均可形成配位鍵,配位模式相對(duì)固定。其羧基O原子可在中性及弱堿性環(huán)境下發(fā)生部分或者完全去質(zhì)子現(xiàn)象,能與金屬離子產(chǎn)生配位作用,并能起到平衡電荷的作用。由于兩個(gè)羧基的四個(gè)氧原子可以發(fā)生單配位和雙配位,所以,整個(gè)dcbpy展現(xiàn)出了豐富的配位模式,如圖2所示[16]。

圖2 dcbpy的配位模式Fig.2 Coordination modesof dcbpy

2 dcbpy基配合物的結(jié)構(gòu)

dcbpy的兩個(gè)吡啶N原子和四個(gè)羧基O原子不僅展現(xiàn)出了強(qiáng)的配位能力、多變的配位模式,而且展現(xiàn)出豐富的構(gòu)象。兩個(gè)吡啶環(huán)中間的C-C單鍵可以根據(jù)配位需要發(fā)生不同程度的扭轉(zhuǎn),使兩個(gè)吡啶N原子和兩個(gè)羧基可以呈現(xiàn)順式和反式的存在形式。這些結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使配體在與金屬離子配位時(shí)表現(xiàn)出了極佳的適應(yīng)性,不僅可以和過(guò)渡金屬、稀土金屬以及主族金屬發(fā)生單一配位,而且通過(guò)N、O配位原子的配位傾向性的調(diào)控,可以實(shí)現(xiàn)混合金屬共同參與配位的現(xiàn)象。這進(jìn)一步豐富了dcbpy基配合物的結(jié)構(gòu)類型。

2.1 單一金屬基配合物

dcbpy中的羧基具有電荷平衡能力和較好的配位能力,可以與過(guò)渡金屬和稀土離子配位。N原子為中性位點(diǎn),與過(guò)渡金屬具有較好的配位能力。由于兩個(gè)N原子處于螯合位置,所以在一定條件下也可以與稀土離子配位。dcbpy基單金屬配合物的結(jié)構(gòu)相對(duì)簡(jiǎn)單,性質(zhì)相對(duì)單一。根據(jù)金屬所在周期,分別以3d、4d、4f單金屬基配合物進(jìn)行論述。

圖3 配合物1的結(jié)構(gòu)Fig.3 Structureof complex 1

2.1.1 3d型單一金屬基配合物 在第四周期中,具有3d電子的過(guò)渡金屬離子具有良好的配位能力。其中,基于Mn2+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+的金屬-有機(jī)配合物居多,而關(guān)于鈧、鈦、釩、鉻基配合物的報(bào)道較為少見(jiàn)。這主要是因?yàn)楹笳呷菀着cO形成金屬氧簇,阻礙了其與有機(jī)配合物的直接鍵合。dcbpy中的N和O與大多3d金屬具有鍵合能力,可以形成單一金屬基配合物。3d金屬離子具有較為單一的配位模式,這導(dǎo)致dcbpy與該類金屬離子形成的配合物具有比較單一的結(jié)構(gòu)。

Lu等[17]選擇dcbpy和Co(OAc)2通過(guò)水熱反應(yīng)合成了一例三維配合物[Co(bpbc)(H2O)2]n(1),如圖3所示。dcbpy采用橋連單齒配位模式,與Co2+形成左手和右手螺旋鏈,兩種螺旋鏈以3:2的比例存在,并最終形成三維結(jié)構(gòu)。由于dcbpy具有較好的空間拓展能力,整個(gè)結(jié)構(gòu)發(fā)生了二重互穿。結(jié)構(gòu)中存在兩種一維孔道:一種主要是以H為孔道內(nèi)壁的疏水孔道;另一種是以O(shè)為孔道內(nèi)壁的親水孔道。

2.1.2 4d型單一金屬基配合物 在第五周期中,具有4d電子的過(guò)渡金屬離子也具有良好的配位能力,并且表現(xiàn)出了不同的特性。其中,Y3+易于含O配體配位,鋯、鈮、鉬、锝具有豐富的變價(jià),容易形成金屬氧簇陰離子,Ru2+、Rh2+、Pd2+、Ag+、Cd2+容易以單離子形式與有機(jī)配體配位。4d型金屬離子的原子半徑比3d金屬稍大一些,大多展現(xiàn)出經(jīng)典的6配位模式,其中Ag+能夠展現(xiàn)出2至6配位形式,而Cd2+可以展現(xiàn)出5至8配位模式。配位模式的多變性導(dǎo)致該類金屬離子與dcbpy形成的配合物的結(jié)構(gòu)也較為豐富。

Liu等[18]通過(guò)鎘鹽與dcbpy配體利用水熱反應(yīng)生成一例三維配合物Cd(dcbpy)·H2O(2),如圖4所示。結(jié)構(gòu)中包含一個(gè)Cd(II)離子、一個(gè)dcbpy配體和一個(gè)客體水分子。由于4d過(guò)渡金屬的特有原子尺寸和電子構(gòu)型,鎘離子在與羧酸配體進(jìn)行配位時(shí)展現(xiàn)了7種配位模式。羧基將鎘離子連接成一維金屬-羧基鏈狀結(jié)構(gòu)單元,該結(jié)構(gòu)單元通過(guò)dcbpy進(jìn)一步拓展成三維金屬-有機(jī)框架。結(jié)構(gòu)中存在的沿著a軸延展的一維親水孔道被結(jié)晶水分子占據(jù),溶劑可填充體積占單胞體積的9%。

2.1.3 4f型單一金屬基配合物 在第六周期中,有一類性質(zhì)較為相似的金屬離子,包括鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、钷(Pm)、釤(Sm)、銪(Eu)、釓(Gd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩(Tm)、鐿(Yb)、镥(Lu)。由于其4f電子特性,也稱4f型金屬或鑭系金屬。與3d和4d金屬相比,4f型金屬具有更大的配位半徑,這為更高的配位數(shù)提供了基礎(chǔ),通常配位數(shù)都在8以上。該類金屬具有典型的正三價(jià)的電荷屬性,其較高的電荷為不同價(jià)態(tài)的陰離子的引入以及復(fù)雜結(jié)構(gòu)的產(chǎn)生提供了前提。稀土離子對(duì)O原子具有高于N原子的配位傾向性,因此容易和羧酸配體配位,而dcbpy中的螯合N結(jié)構(gòu)特性彌補(bǔ)了N與稀土離子配位能力的不足。因此,dcbpy和該類金屬離子容易獲得高質(zhì)量和高產(chǎn)率的配合物單晶材料。

圖4 配合物2的結(jié)構(gòu)Fig.4 Structureof complex 2

Wang等[19]利用水熱條件,將La3+和dcbpy進(jìn)行組裝,得到了一例三維配合物[La2(dcbpy)3(H2O)4]·2H2O(3),如圖5所示。結(jié)構(gòu)中,La3+與兩個(gè)螯合N原子、兩個(gè)配位水分子以及7個(gè)羧基O原子形成11配位模式。dcbpy兩個(gè)N和四個(gè)O原子全部參與配位,將La3+拓展成三維金屬-有機(jī)框架。

圖5 配合物3的結(jié)構(gòu)Fig.5 Structureof complex 3

2.2 混合金屬基配合物

dcbpy具有兩個(gè)螯合N原子,對(duì)過(guò)渡金屬具有較好的配位能力。dcbpy還有兩個(gè)羧基,羧基中的O原子與稀土金屬離子具有較好的鍵合能力。此外,dcbpy的兩個(gè)吡啶N原子為電中性,而兩個(gè)羧基可以通過(guò)調(diào)節(jié)pH的方法來(lái)調(diào)控其去質(zhì)子的時(shí)機(jī)。因此,dcbpy上的配位點(diǎn)在不同環(huán)境中具有不同的配位特性。這為多種金屬與dcbpy的共同配位提供了有利條件。第三周期、第四周期、第五周期、第六周期的部分金屬離子可實(shí)現(xiàn)同周期或跨周期混合配位,形成結(jié)構(gòu)豐富的配合物。

2.2.1 3s-4d混合金屬基配合物 具有配位能力的第三周期金屬離子包括Na+、Mg2+、Al3+。其3s電子特性導(dǎo)致其配位能力較弱。然而,在弱堿性條件下,上述離子可以與帶有負(fù)電荷的羧酸根離子配位,這主要是羧酸根的陰離子屬性和羧基中的O原子與金屬陽(yáng)離子的協(xié)同作用產(chǎn)生的配位效果。上述3s金屬離子與中性的N原子配位能力較差,這反而為3s-4d混合金屬基配合物的制備提供了一個(gè)機(jī)遇。在dcbpy中,其羧基可有效的與3s金屬離子鍵合,而中性的螯合N原子傾向于與4d金屬配位,最終形成混合組裝效果。3s金屬中的鎂離子具有一定的配位能力,可以在弱堿性條件下與羧基形成六配位模式。第四周期的釕離子也具有六配位模式。這兩種金屬離子均為正二價(jià),在一定條件下可以形成混合配位模式。

Kobayashi等[20]利用分步合成法,首先將Ru2+與H2dcbpy反應(yīng)得到Ru(Hdcbpy)3-前驅(qū)體,再于堿性條件下與鎂離子進(jìn)行組裝得到紅色配合物[Mg(H2O)6]{[Mg(H2O)3][Ru(dcbpy)3]·4H2O}(4),每個(gè)Ru2+與六個(gè)dcbpy配位,如圖6所示。鎂離子有兩種存在形式,其中一種通過(guò)三個(gè)dcbpy連接三個(gè)Ru2+,形成二維網(wǎng)絡(luò);另一種鎂離子以六水合鎂離子形式存在于二維網(wǎng)絡(luò)的孔道中。每個(gè)單胞中的溶劑可填充體積為0.809 nm3,占單胞體積的11.4%。

圖6 配合物4的結(jié)構(gòu)Fig.6 Structureof complex 4

2.2.2 3s-4f混合金屬基配合物 盡管3s金屬與4f金屬的周期和離子半徑相差較大,但也可以參考3s-4d混合金屬基配合物的分步反應(yīng)實(shí)現(xiàn)金屬離子的混合配位。Zhao等[21]利用Ir2+與2,2-聯(lián)吡啶(bpy)先合成出配合物前驅(qū)體,再利用堿性環(huán)境合成Ir(ppy)2(Hdcbpy)-前驅(qū)體,再在水熱條件下與鎂離子進(jìn)行組裝,制備了3s-4f混合金屬基配合物{Mg[Ir(ppy)2(dcbpy)]2(H2O)2}·3.5H2O(5),如圖7所示。結(jié)構(gòu)中,每個(gè)Ir2+與兩個(gè)bpy配位,dcbpy利用兩個(gè)羧基將Mg2+和Ir2+連接成一維混合金屬-有機(jī)帶,[Ir(ppy)2]2+修飾在一維帶的兩側(cè)。

2.2.3 3d-4f混合金屬基配合物

3d-4f混合金屬基配合物是一類經(jīng)典的混合金屬配合物,3d金屬對(duì)中性的N原子具有較好的配位能力,其中3d金屬可以是Zn2+、Ni2+、Cu2+等過(guò)渡金屬,4f金屬對(duì)具有負(fù)電性的羧基O原子具有較好的鍵合特性,4f金屬主要為稀土金屬離子。這導(dǎo)致幾乎所有的4f鑭系金屬離子均可以與3d金屬實(shí)現(xiàn)混合配位。dcbpy恰好滿足3d-4f混合金屬基配合物的配位需要,其螯合N原子和羧基O原子能有效連接3d和4f金屬離子,實(shí)現(xiàn)混合配位。

圖7 配合物5的結(jié)構(gòu)Fig.7 Structureof complex 5

Kobayashi等[22]利用Co3+和La3+進(jìn)行組裝,獲得 了 一 例 三 維 配 合 物{LaIII[CoIII(dcbpy)3]3nH2O}(6),如圖8所示。結(jié)構(gòu)中,Co3+采用經(jīng)典的六配位,每個(gè)La3+采用10配位模式。每個(gè)Co3+與三個(gè)dcbpy配位連接進(jìn)而連接六個(gè)單金屬節(jié)點(diǎn)的La3+,形成經(jīng)典的NaCl型推拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。配合物沿著a軸具有一維開(kāi)放孔道,溶劑可填充體積高達(dá)55%,具有出色的水吸附能力。

圖8 配合物6的結(jié)構(gòu)Fig.8 Structureof complex 6

2.2.4 4d-4d混合金屬基配合物 金屬離子的混合配位不僅可以發(fā)生在不同周期之間,也可以發(fā)生在相同周期內(nèi)部。這對(duì)金屬離子的配位特性提出了更高的要求,主要是因?yàn)橄嗤芷诘慕饘匐x子的半徑相對(duì)接近,這為配體的選擇性配位增加了難度。在過(guò)渡金屬離子中,第VIII副族的金屬離子與第I和第II副族的金屬離子的配位屬性表現(xiàn)出了一定的差異性。其中第VIII副族的金屬離子具有較強(qiáng)的配位能力,所以可以與中性的N原子配位,而第II副族的金屬離子配位能力相對(duì)較弱,因此可以和具有負(fù)電性的羧基O原子配位,這為同周期混合金屬的組裝提供了前提。4d型金屬半徑相近,其中Ru2+和Cd2+具有相同的電荷和不同的配位能力,容易進(jìn)行組裝形成混合金屬基配合物。

Luo等[23]利用dcbpy成功將上述兩種金屬離子進(jìn)行連接,構(gòu)筑了一例三維配合物{Cd2[Ru(dcbpy)3]·12H2O}n(7),如圖9所示。結(jié)構(gòu)中,每個(gè)Ru與三個(gè)dcbpy配位進(jìn)而連接六個(gè)雙核鎘簇,通過(guò)四個(gè)羧基連接的雙核鎘簇與六個(gè)dcbpy配位連接,進(jìn)而連接六個(gè)Ru2+單元,這兩種節(jié)點(diǎn)相互連接最終形成典型的pcu型拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)??椎澜Y(jié)構(gòu)特性以及釕的催化活性為二氧化碳的光催化還原提供條件。

圖9 配合物7的結(jié)構(gòu)Fig.9 Structureof complex 7

3 配合物的性能研究

dcbpy基配合物結(jié)構(gòu)和組分的多樣性導(dǎo)致了其性能的多樣性。具有自選單電子的錳、鈷、鎳基配合物具有磁學(xué)特性;具有d10電子的鋅、鎘基配合物以及部分鑭系金屬基配合物具有熒光特性;鈦、鋯、釕等金屬基配合物具有光催化活性。上述特性使該類配合物在金屬離子檢測(cè)、光催化染料降解、光電壓效應(yīng)、磁性能等方面也具有很好的性能與應(yīng)用前景。

3.1 配合物的光催化染料降解性能

釕-多吡啶配合物在可見(jiàn)光區(qū)具有寬的吸收帶以及較長(zhǎng)的衰減壽命,通過(guò)dcbpy的連接,有望制備性能良好的可見(jiàn)光催化劑以用于染料的光催化降解。Luo等[24]利用dcbpy將釕和銦進(jìn)行混合組裝,得到了一例三維金屬-有機(jī)框架[InRu(dcbpy)3][(CH3)2NH2]·6H2O(9)。當(dāng)采用500 W氙燈(濾光片將420 nm以下的紫外光濾掉)照射10 mg/L甲基橙染料溶液時(shí),經(jīng)過(guò)120 min,甲基橙降解了大約80%,如圖10所示。通常,在可見(jiàn)光條件下,甲基橙較難降解。該催化劑良好的催化效果主要?dú)w因于配合物在多次的氧化還原過(guò)程中產(chǎn)生了大量的羥基自由基。催化劑的回收率可達(dá)到89%,表明催化劑具有良好的穩(wěn)定性。

圖10 甲基橙溶液隨時(shí)間變化的UV-vis吸收光譜Fig.10 UV-visabsorption spectra of methyl orangesolution at different time

3.2 配合物的光電壓效應(yīng)

dcbpy連接的鈷基配合物在可見(jiàn)光區(qū)具有寬的吸收帶,大約具有3~5 eV能量,說(shuō)明該類配合物材料具有半導(dǎo)體性質(zhì),可通過(guò)表面光電壓譜(SPS)來(lái)研究其半導(dǎo)體性能。Niu等[25]利用dcbpy與鈷離子獲得了一例一維配位聚合物{[Co2(Hdcbp)4(H2O)2]n·7n(H2O)(10),表面光電壓譜如圖11所示。在300~600 nm范圍內(nèi),配合物10出現(xiàn)了4個(gè)光響應(yīng)帶,最大發(fā)射峰波長(zhǎng)分別為338 nm、367 nm、417 nm、442 nm。出現(xiàn)在338 nm和367 nm的較強(qiáng)光響應(yīng)可歸因于配體到金屬的電荷轉(zhuǎn)移。出現(xiàn)在417 nm和442 nm的光響應(yīng)可歸因于鈷離子內(nèi)部的d→d*的電荷轉(zhuǎn)移。上述結(jié)果表明配合物10可作為一種光電轉(zhuǎn)換材料。

圖11 配合物10的表面光電壓譜Fig.11 Surfacephotovoltagespectroscopy of complex 10

3.3 配合物的磁性能

利用羧基的橋連作用,dcbpy可以將具有d電子的過(guò)渡金屬離子拓展成次級(jí)結(jié)構(gòu)單元,而金屬與金屬的距離可以保持在三個(gè)原子以內(nèi),這樣可以有效傳遞金屬離子之間的磁性作用。Kruger等[26]利用錳離子與dcbpy進(jìn)行組裝,獲得了一例三維配合物{[Mn(dcbpy)]·2H2O}(11)。結(jié)構(gòu)中的錳離子通過(guò)羧基連接成一維金屬-有機(jī)鏈,使配合物具有磁性。配合物11的磁性能如圖12所示。在300~80 K,配合物11的有效磁導(dǎo)率μeff從5.75μB降到5.50μB,變化很小,摩爾磁化率χm的變化也是很小。隨著溫度的繼續(xù)降低,當(dāng)溫度達(dá)到4.2 K時(shí),μeff迅速降至最低值1.95μB,同時(shí)χm迅速升高,在5 K時(shí)達(dá)到峰值0.215 cm3/mol。當(dāng)對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合后耦合常數(shù)J值為-0.26 cm-1,朗德因子g值為1.95,體現(xiàn)出弱的反鐵磁性。

3.4 配合物的可視化傳感性能

dcbpy具有一定的共軛體積,與金屬離子配位后,可以進(jìn)一步鞏固其剛性平面結(jié)構(gòu),有利于可視化傳感性能的研究。Palomares等[27]利用釕、dcbpy以及硫氰根得到了一例零維配合物[Ru(dcbpy)2(NCS)2(12)。通過(guò)乙腈和叔丁醇的分散作用,將其修飾到4μm厚的介孔TiO2膜上,膜為肉眼可見(jiàn)的綠色。當(dāng)?shù)渭庸x子之后,該膜逐漸變成明顯的紅色。UV-vis光譜如圖13所示,當(dāng)逐漸滴加汞離子時(shí),出現(xiàn)在530 nm的吸收峰逐漸降低,而在480 nm處的吸收峰逐漸的增強(qiáng),定量極限可達(dá)20 μg/L。表明該材料可作為一種理想的汞離子檢測(cè)劑。

圖13 配合物12溶液的吸收光譜Fig.13 UV-visabsorption spectraof complex 12 solution

4 結(jié)論

配合物的組分和結(jié)構(gòu)對(duì)材料的性能影響很大,總結(jié)和探索有機(jī)配體的結(jié)構(gòu)、配位點(diǎn)的屬性以及配體的電荷情況對(duì)新型配合物的定向合成具有重要意義。本文在系統(tǒng)查閱關(guān)于4,4′-二羧酸-2,2′-聯(lián)吡啶基配合物的報(bào)道,總結(jié)了該配體的合成、配位特性以及單一金屬和混合金屬基配合物的結(jié)構(gòu),并進(jìn)一步介紹了該類配合物的光催化染料降解、磁性、光電壓效應(yīng)以及可視化重金屬檢測(cè)性能。對(duì)研究該類材料結(jié)構(gòu)和性能之間的關(guān)系,以及產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用具有一定的參考價(jià)值。該類材料將可能在藥物傳輸、病毒細(xì)胞篩分以及空氣凈化等領(lǐng)域具有一定的應(yīng)用前景。

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