者常常發(fā)現(xiàn)學(xué)生對配位數(shù)的概念和數(shù)目判斷總是很困惑,容易出錯.本文從不同類型的晶體和配合物的角度來分析粒子的配位數(shù),引導(dǎo)學(xué)生理解并能快速判斷出粒子的配位數(shù).配位數(shù)就是指一個粒子周圍相鄰且最近的粒子個數(shù).物質(zhì)的配位數(shù)與晶體結(jié)構(gòu)或晶胞類型有著密切的關(guān)系,且決定了晶體中粒子堆積的緊密程度.粒子排列越緊密,配位數(shù)就越大,晶體結(jié)構(gòu)就越穩(wěn)定.1 晶體1.1 分子晶體在分子晶體中,配位數(shù)是指一個分子周圍相鄰且最近的分子數(shù)目.1)如果分子間作用力只有范德華力,則每個分子的周

一種光控制的可逆配位交聯(lián)聚丙烯腈的制備及其循環(huán)利用方法：將聚丙烯腈與光控可逆配位釕交聯(lián)劑在N,N-二甲基甲酰胺中充分溶解后，得到混合液，混合液在80 ℃加熱并除去溶劑后，即可得到交聯(lián)聚丙烯腈。在N,N-二甲基甲酰胺存在下，光控可逆配位釕交聯(lián)劑和聚丙烯腈的配位鍵在光照射下可逆解離，重新形成聚丙烯腈與光控可逆配位釕交聯(lián)劑的混合液，在80 ℃條件下，該混合液可重新制備成交聯(lián)聚丙烯腈。因此，本發(fā)明可以通過光照和加熱條件的控制，實現(xiàn)交聯(lián)聚丙烯腈的多次回收利用。公開號

的幾十年里，金屬配位聚合物不僅具有豐富的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，而且在光學(xué)、吸附、分離、磁性、催化等方面具有潛在的應(yīng)用價值，所以設(shè)計和合成結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物受到了越來越多的關(guān)注[1-8]。構(gòu)建多維的配位聚合物受到很多因素的影響，例如中心金屬離子、有機配體、抗衡陰離子、反應(yīng)體系的pH值、溶劑以及反應(yīng)的溫度等[9-13]。而采用多齒的有機配體，是獲得多維框架的配位聚合物的最有效的方法之一。雖然N、O配體是構(gòu)建配位聚合物常用的配體，但是很少有采用既含有咪唑和羧酸的配體來構(gòu)建

大量的工作，這些配位聚合物具有多種結(jié)構(gòu)和有趣的物理或化學(xué)功能[6-8]。尋找結(jié)構(gòu)新穎的金屬有機膦酸配位聚合物并深入研究其物理和化學(xué)性質(zhì)一直是該領(lǐng)域研究的目標(biāo)之一。而組裝結(jié)構(gòu)新穎的金屬有機膦酸配位聚合物的一個有效途徑是修飾有機膦酸本身的有機基團。其中，含有氨基、羧酸基團的金屬膦酸鹽尤其引人關(guān)注，因為它們?yōu)榻饘匐x子提供了額外的配位位點[9-10]。基于2/3/4-羧基苯基膦酸的一系列金屬膦酸配位聚合物已被報道，具有1D、2D和3D結(jié)構(gòu)，并具有有趣的磁性、電介質(zhì)

以及堿基對的軸向配位性質(zhì)進行理論計算，為實驗研究提供新的理論依據(jù).1 計算方法DNA的雙鏈結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜，因此本文將DNA雙鏈結(jié)構(gòu)分解，選取DNA的4個堿基片段：腺嘌呤(Adenine，A)、鳥嘌呤(Guanine，G)、胞嘧啶(Cytosine，C)、胸腺嘧啶(Thymine，T)，對(TPFC)Mn(Ⅲ)與4種堿基以及A=T、C≡G堿基對的軸向配位性質(zhì)進行理論研究，均以1∶1的數(shù)量比進行配位. 實驗研究發(fā)現(xiàn)，金屬咔咯與DNA的主要結(jié)合模式為插入結(jié)合和外部

年來，金屬-有機配位聚合物由于其具有迷人和多樣的結(jié)構(gòu)，并且在吸附、催化、光學(xué)性質(zhì)和磁性等方面具有潛在的應(yīng)用價值而成為配位化學(xué)研究的熱點之一[1-5]，其中基于含氮羧酸配體的配位聚合物的構(gòu)筑受到了廣泛的關(guān)注[6-7]。1，2，3-三唑環(huán)上的三個氮原子給電子能力較強，能夠提供多個配位點，通過調(diào)整三唑環(huán)上的取代基可使配位聚合物的空間結(jié)構(gòu)更為多樣并展現(xiàn)出磁性和熒光等性質(zhì)[8-9]。羧酸的配位能力強，去質(zhì)子的羧基在與金屬離子配位時可以采取多種配位模式[10]，并且-

言d-f雜核金屬配位聚合物具有多變可控的空間結(jié)構(gòu)［1-6］，并且在磁學(xué)、熒光、吸附和催化等方面表現(xiàn)出廣泛的應(yīng)用前景［7-19］。尤其是具有特征發(fā)射的Ln（Ⅲ）離子的存在，使d-f配位聚合物發(fā)光性能的研究成為熱點之一。然而，Ln（Ⅲ）離子自身吸收效率較低，發(fā)光強度較弱，限制其應(yīng)用。敏化Ln（Ⅲ）特征發(fā)光的方法之一，是在體系中同時引入有機配體和過渡金屬離子，并且過渡金屬離子的參與還可以豐富配位聚合物的晶體結(jié)構(gòu)［20-23］。含有4d10價電子構(gòu)型的Ag（Ⅰ）離

學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，配位化學(xué)國家重點實驗室，人工微結(jié)構(gòu)科學(xué)與技術(shù)協(xié)同創(chuàng)新中心，南京 210023）（3山東師范大學(xué)化學(xué)化工與材料科學(xué)學(xué)院，濟南 250014）以晶體工程學(xué)為策略，通過配位鍵驅(qū)動的方式構(gòu)建配位聚合物成為連接無機化學(xué)與有機化學(xué)的一個重要橋梁，這種方式不僅可以合成眾多新穎的微觀結(jié)構(gòu)，更在眾多新的功能化領(lǐng)域得到廣泛的發(fā)展[1]。配合物在溶液中展現(xiàn)出重要的催化及生理活性已經(jīng)是眾所周知的應(yīng)用，而固態(tài)下的配位聚合物的化學(xué)性質(zhì)則更為特殊，這一點隨著金屬有機框架

081)金屬有機配位聚合物因其獨特的微觀結(jié)構(gòu)及性能，且在光學(xué)材料、磁性材料、氣體吸附、光催化等領(lǐng)域應(yīng)用前景廣闊，近年來受到眾多研究者的廣泛關(guān)注[1-4]，其中設(shè)計并合成出具有特殊結(jié)構(gòu)的有機配體是研究關(guān)鍵之所在[5]。含有孤對電子的原子如N、O等，都具有較強的給電子能力，因此存在此類原子的化合物是構(gòu)建相關(guān)配位聚合物的理想配體。三唑類配體和羧酸類配體是其中典型的兩種有機配體，二者配位點多、配位模式靈活多樣，三唑的五元雜環(huán)中含有3個N原子，羧酸基團中含有2個O原

際和國內(nèi)在平面多配位碳化合物領(lǐng)域的研究進展，主要介紹了平面多配位碳化合物的概念、 發(fā)展、 穩(wěn)定策略及應(yīng)用策略預(yù)測的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)等，重點總結(jié)了作者在平面多配位碳化合物理論研究方面取得的系列成果，包括金屬烴平面多配位碳、 平面多配位碳過渡金屬夾心化合物、 平面多配位碳金屬鏈夾心化合物、 平面多配位碳金屬層夾心化合物、 平面多配位碳超堿金屬化合物、 平面多配位其它原子化合物等。書號： 9787122309372 定 價： 58.00元開本： 16 出版日期：201

)、Zn(II)配位聚合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及其熒光性能研究鄭楠，岳思羽，王莉，史昊輝，盧久富*(陜西理工學(xué)院化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，陜西漢中723001)用水熱合成法合成2個新的配位聚合物［Co(bmip)(oba)］n(1)和［Zn(bmip)(oba)］n(2)(bmip =1，3－二(甲基咪唑)丙烷，H2oba=4，4'－二羧酸二苯甲醚)，并對它們進行元素分析、X－射線粉末衍射、熱重分析、紅外光譜、X－射線單晶衍射等表征.測定結(jié)果表明配位聚合物1和2為同

?金屬與三唑構(gòu)筑配位聚合物中的作用研究進展*任紅(吉林化工學(xué)院化學(xué)與制藥工程學(xué)院，吉林吉林132022)1,2,4-三唑構(gòu)筑的配位聚合物近十年來受到研究者的廣泛關(guān)注，本文結(jié)合近年來我們的研究工作及國內(nèi)外相關(guān)研究進展，概述了不同類型金屬中心，具體分為過渡金屬(ds區(qū)和d區(qū))、鑭系金屬(Yb，Eu和Ho等)和主族金屬(主要為Pb)三類，由于其不同配位特性，在協(xié)同三唑構(gòu)筑配位聚合物時所呈現(xiàn)的不同配位方式以及相關(guān)性能，并對今后的研究和發(fā)展方向進行了展望。1,2,4

引 言金屬-有機配位聚合物(MOCPs)由于結(jié)構(gòu)的多樣性[1-3]，以及在氣體儲存、吸附與分離、催化、磁學(xué)、光學(xué)等諸多領(lǐng)域潛在的應(yīng)用價值[4-11]，一直受到科學(xué)家的廣泛關(guān)注。配體是金屬-有機配位聚合物骨架的重要組成部分，可簡單分為剛性配體和柔性配體。與剛性配體不同的是，由于柔性配體的靈活性，配體可以圍繞其自身的一個或多個原子(如C、N、O等)發(fā)生自由旋轉(zhuǎn)，可能會出現(xiàn)多種配位模式、產(chǎn)生多種空間構(gòu)型，得到拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)各不相同的結(jié)構(gòu)，許多剛性配體難以得到的配位聚合

學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，配位化學(xué)國家重點實驗室，南京210093)鈷(Ⅱ)與1，3-間苯咪唑及間苯二甲酸根構(gòu)筑的兩個配位聚合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)張春麗1王紅艷1覃玲2鄭和根＊,2(1宿州學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院，宿州234000)(2南京大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，配位化學(xué)國家重點實驗室，南京210093)以間苯咪唑(1，3-bib)和間苯二甲酸(H2MPA)為配體，在溫和的水熱條件下，合成了Co(Ⅱ)的2個配位聚合物{[Co(1，3-bib) (MPA)(H2O)2]·H2O

150080)配位類型研究*關(guān)月月(黑龍江大學(xué)，哈爾濱 150080)配位指動詞語義角色與其句法題元的對應(yīng)關(guān)系。從這種對應(yīng)關(guān)系入手，可以把配位分為常規(guī)配位和非常規(guī)配位。后者包含轉(zhuǎn)換配位、分裂配位、合并配位和隱性配位。傳統(tǒng)語法學(xué)對態(tài)的研究和現(xiàn)代語義學(xué)對詞匯語義派生的研究都在上述配位類型的基礎(chǔ)上實現(xiàn)。態(tài)；轉(zhuǎn)換配位；分裂配位；合并配位；隱性配位1 引言配位(диатеза, diathesis)理論是一種語義-句法鏈接理論，指“情景語義參項(語義角色、語義題元

2種均苯三甲酸根配位聚合物{[Cu2(Hbtc)2(H2O)6]·ppz·H2O}n(1)和{[Co2(btc)2(H2O)6]·(H2ppz)·(H2O)}n(2)(H3btc=均苯三甲酸,ppz=哌嗪)， 通過紅外光譜(IR)、 紫外-可見-近紅外吸收光譜(UV-Vis-NIR)、 元素分析和X射線單晶衍射(XRD)對配位聚合物進行表征,利用表面光電壓光譜(SPS)考察配位聚合物的光伏性能,并將SPS與UV-Vis吸收光譜進行關(guān)聯(lián),采用半導(dǎo)體能帶理論與

性質(zhì)，鑭系-有機配位聚合物成為了一種潛在的功能材料。鑭系離子對硬堿有強的親合性，含氧或含氧、氮原子的配體，尤其是多羧酸多被用來構(gòu)筑鑭系-有機配位聚合物。多羧酸結(jié)合位點豐富，羧基可以單齒、橋聯(lián)和螯合的多種配位方式與高配位數(shù)的鑭系離子結(jié)合，形成結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的鑭系配位聚合物MOFs。另外，鑭系離子的高配位數(shù)使得輔助配體進入配位環(huán)境成為可能，這些輔助配體進一步增強了鑭系配位聚合物的MOFs結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性?；谝陨系难芯勘尘埃疚倪x擇1，4-二硝基苯甲酸(HL)和 1，1

l2Ti+H上的配位和插入反應(yīng)比在Cl2Ti+C4H9上更容易；CO與兩種活性中心的配位能力均很強，CO通過和活性中心配位產(chǎn)生穩(wěn)定的配合物降低催化劑的聚合活性；CO2在兩種活性中心上的配位能力較弱，CO2主要通過在Cl2Ti+C4H9上進行插入反應(yīng)生成羧基金屬化合物達(dá)到阻聚作用；O2在活性中心上的插入反應(yīng)能遠(yuǎn)大于丙烯的插入反應(yīng)能，O2插入后通過形成更穩(wěn)定的金屬過氧化物阻礙丙烯的反應(yīng)。丙烯聚合；Ziegler-Natta催化劑；密度泛函理論；阻聚劑目前工業(yè)上

300072)配位聚合物由于其在對映體分離、不對稱催化、制藥、醫(yī)學(xué)、氫氣存儲、半導(dǎo)體等方面的潛在應(yīng)用引起了廣泛關(guān)注，成為研究熱點[1-13]。溶液法培養(yǎng)晶體是合成配位聚合物的有效方法之一[8-11]。但是在溶液法培養(yǎng)晶體的過程中，有些配體與金屬離子的反應(yīng)速度過快從而影響生成晶體的質(zhì)量，甚至得不到晶體。作者通過N,N′-二(乙二酰基苯基)草酰胺在堿性溶液中于室溫下水解，緩慢生成草酸根離子，并與溶液中的Cd2+配位制備了草酸根配位聚合物{[Cd(C2O4)(

子的親合力，以及配位分子的空間異構(gòu)電場對陽離子的親合力、能量分配和手性分析上的作用［3－8］。該理論將離 子－分 子反應(yīng)（I－M反應(yīng)）和碰撞誘導(dǎo)解離（CID）技術(shù)相結(jié)合，用以表征中心離子配位數(shù)及中心離子和配體之間的絡(luò)合［9－12］。螯合配體和溶劑配體與過渡金屬離子的氣相I－M反應(yīng)的平衡常數(shù)也已被用于確定配位鍵的強弱［13－17］。Vachet等研究了過渡金屬離子和配合物之間的I－M反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)配位數(shù)為3的絡(luò)合體系很容易與溶液試劑（包括水和甲醇）發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)［

00）有一條關(guān)于配位數(shù)的題目：酞菁與酞菁銅染料分子結(jié)構(gòu)如下圖：該分子的中心Cu2＋的配位數(shù)為多少？此題頗有爭議。答案有2和4兩種不同的說法，前者的理由是：配位數(shù)就是與中心原（離）子配位的原子數(shù)目，該分子中Cu2＋與上下兩個采用SP2雜化的氮原子通過共價鍵結(jié)合，與左右兩個采用SP3雜化的氮原子以配位鍵相結(jié)合；另一方的理由是在金屬酞菁分子中的16個π電子，由于分子的共軛作用，與金屬原子相連的共價鍵和配位鍵在本質(zhì)上是相同的，所以配位數(shù)為4。要解決這一問題，不僅要