唐巍飚，陳希堯，鐘義林，李學(xué)輝

（上海市計(jì)量測(cè)試技術(shù)研究院，上海 200233）

能力驗(yàn)證是利用實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)，確定實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力的活動(dòng)，用于保證實(shí)驗(yàn)室在特定測(cè)試、測(cè)量或校準(zhǔn)領(lǐng)域的能力，是監(jiān)控和評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室能力的重要手段之一［1–2］，有助于實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力的持續(xù)改進(jìn)及質(zhì)量管理的進(jìn)一步完善［3］。

室內(nèi)空氣中存在500 多種揮發(fā)性有機(jī)物，其中致癌物質(zhì)有20 多種，致病病毒有200 多種［4］。危害較大的主要有甲醛、苯、TVOC、氡等［5–8］，少量接觸后，可能會(huì)引起頭痛、惡心嘔吐、抽搐、呼吸困難等；反復(fù)接觸可能會(huì)引起過敏反應(yīng)，如哮喘、過敏性鼻炎和皮炎等；長期接觸則導(dǎo)致癌癥（肺癌、白血?。?、流產(chǎn)、胎兒畸形或生長發(fā)育遲緩等［9–14］。室內(nèi)空氣污染已成為國際關(guān)注的熱點(diǎn)問題［15］。為全面、準(zhǔn)確地評(píng)價(jià)上海市各檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)在室內(nèi)空氣質(zhì)量檢測(cè)領(lǐng)域的整體水平和技術(shù)能力，結(jié)合檢測(cè)行業(yè)現(xiàn)狀，由上海市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局組織并開展了室內(nèi)空氣質(zhì)量檢測(cè)能力驗(yàn)證工作。其意義在于識(shí)別和掌握檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)間存在的差異，保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性和可比性，從而幫助機(jī)構(gòu)提高自身整體技術(shù)水平。

1 材料與方法

1.1 能力驗(yàn)證樣品

本次能力驗(yàn)證共有128 家檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)參加。項(xiàng)目設(shè)置了3 種盲樣，分別為甲醛、苯和TVOC，具體樣品信息見表1。每項(xiàng)參數(shù)分別設(shè)置4 種樣品（編號(hào)分別為A、B、C、D），其中A 和B 為最終納入統(tǒng)計(jì)結(jié)果的樣品，C 為干擾樣品，D 為補(bǔ)測(cè)樣品。所有的能力驗(yàn)證樣品由獲國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局批準(zhǔn)的機(jī)構(gòu)提供，樣品嚴(yán)格按照相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行制備，且滿足所需濃度范圍，均為有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

表1 能力驗(yàn)證樣品信息表

1.2 檢測(cè)方法

甲醛的檢測(cè)依據(jù)GB／T 18204.2–2014 《公共場(chǎng)所衛(wèi)生檢驗(yàn)方法 第2 部分：化學(xué)污染物》7.2 酚試劑分光光度法［16］。

苯的檢測(cè)依據(jù)GB 50325–2010 《民用建筑工程 室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范》附錄F［17］、GB／T 18883–2002 《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》附錄B［18］。

TVOC 的檢測(cè)依據(jù)GB 50325–2010 《民用建筑工程 室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范》附錄G［17］、GB／T 18883–2002 《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》附錄C［18］。

1.3 均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)

根據(jù)CNAS–GL003: 2018 《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南》［19］，從每類樣品中隨機(jī)抽取10 個(gè)樣品用于均勻性檢驗(yàn)，每個(gè)樣品在重復(fù)性條件下平行測(cè)試2 次，采用單因子方差分析法對(duì)檢驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，選取顯著性水平為5%。當(dāng)測(cè)定的F 值小于臨界值時(shí)，樣品被認(rèn)為是均勻的。

以均勻性檢驗(yàn)結(jié)果作為穩(wěn)定性檢驗(yàn)的第1 次檢測(cè)結(jié)果，發(fā)樣前進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗(yàn)的第2 次檢測(cè)，收到各參加實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)結(jié)果后進(jìn)行第3 次檢測(cè)，每次隨機(jī)抽取10 個(gè)樣品，用上述3 次檢測(cè)結(jié)果對(duì)樣品穩(wěn)定性進(jìn)行檢驗(yàn)。采用t 檢驗(yàn)法對(duì)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，選取顯著性水平為5%。當(dāng)測(cè)定的t值小于臨界值時(shí)，樣品被認(rèn)為是穩(wěn)定的。

1.4 樣品發(fā)送

為保證能力驗(yàn)證的嚴(yán)肅性，防止參加者串通數(shù)據(jù)，樣品分發(fā)過程采取雙隨機(jī)原則，即隨機(jī)進(jìn)行樣品編號(hào)、隨機(jī)匹配各參加機(jī)構(gòu)。分發(fā)前把3 支外觀相同（編號(hào)不同）的盲樣放在定制的樣品盒中，盒子外面標(biāo)注實(shí)驗(yàn)室代碼。發(fā)放樣品前，承擔(dān)單位以郵件方式發(fā)放領(lǐng)樣通知。各參加實(shí)驗(yàn)室根據(jù)領(lǐng)樣通知上的領(lǐng)樣時(shí)間，憑借領(lǐng)樣回執(zhí)到指定地點(diǎn)領(lǐng)取樣品。

1.5 指定值的確定

能力驗(yàn)證項(xiàng)目的指定值由參加實(shí)驗(yàn)室的公議值確定，以所有參加實(shí)驗(yàn)室提交的檢測(cè)結(jié)果的中位值作為相應(yīng)參數(shù)的指定值。

1.6 評(píng)價(jià)依據(jù)

1.6.1 初測(cè)環(huán)節(jié)

采用GB／T 28043–2011 《利用實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)進(jìn)行能力驗(yàn)證的統(tǒng)計(jì)方法》［20］和CNAS–GL002: 2018《能力驗(yàn)證結(jié)果的統(tǒng)計(jì)處理和能力評(píng)價(jià)指南》［21］中穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法，根據(jù)各參加實(shí)驗(yàn)室Z 比分?jǐn)?shù)進(jìn)行結(jié)果評(píng)價(jià)。

以中位值作為指定值（X），用標(biāo)準(zhǔn)化四分位距作為能力評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)差（s），各實(shí)驗(yàn)室結(jié)果（x）的Z 比分?jǐn)?shù)為Z=（x–X）／s。Z 比分?jǐn)?shù)的大小代表實(shí)驗(yàn)室結(jié)果與中位值的偏離程度，符號(hào)“+”和“–”代表與中位值的偏離方向。

采用實(shí)驗(yàn)室間Z 比分?jǐn)?shù)（Zb）和實(shí)驗(yàn)室內(nèi)Z 比分?jǐn)?shù)（Zw）對(duì)各實(shí)驗(yàn)室測(cè)試結(jié)果進(jìn)行判定。Zw用以判斷某一家實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)的重復(fù)性，Zb則用以判斷某一家實(shí)驗(yàn)室與其它實(shí)驗(yàn)室間的差異。實(shí)驗(yàn)室結(jié)果的判定原則：| Z |≤2 為滿意；2 ＜| Z |＜3 為可疑值；| Z |≥3 為不滿意。對(duì)各參加檢測(cè)的實(shí)驗(yàn)室而言，只要其Zw或Zb中有一個(gè)顯示結(jié)果異常，即判定其結(jié)果為異常。

1.6.2 補(bǔ)測(cè)環(huán)節(jié)

按照測(cè)定樣品的標(biāo)準(zhǔn)值（XREF）和標(biāo)準(zhǔn)樣品的不確定度（Δ）進(jìn)行評(píng)定，參加實(shí)驗(yàn)室結(jié)果的Z 比分?jǐn)?shù)為Z =（xLAB– XREF）／Δ。實(shí)驗(yàn)室結(jié)果的判定原則：| Z |≤1 為滿意；| Z |＞1 為不滿意。

2 結(jié)果與討論

2.1 參加對(duì)象

128 家機(jī)構(gòu)中有127 家機(jī)構(gòu)擁有CMA 資質(zhì)，1家機(jī)構(gòu)沒有相應(yīng)資質(zhì)，屬于自愿報(bào)名參加。128 家參加機(jī)構(gòu)覆蓋了上海市16 個(gè)市轄區(qū)，涉及質(zhì)檢、疾控、行業(yè)檢測(cè)站、外企公司、民營企業(yè)等。

2.2 均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)

2.2.1 均勻性檢驗(yàn)

分別從3 種盲樣的A、B、D 中隨機(jī)抽取10 個(gè)樣品進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)，每個(gè)樣品平行測(cè)試2 次，采用單因子方差分析法對(duì)檢驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，選取顯著性水平為5%。樣品均勻性檢驗(yàn)的統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表2。查表得F0.05(9，10) = 3.02，樣品的F 值均小于F0.05(9，10)，表明各樣品的均勻性均滿足測(cè)定要求。

表2 均勻性檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果

2.2.2 穩(wěn)定性檢驗(yàn)

對(duì)均勻性檢驗(yàn)中的9 種不同種類不同濃度的樣品進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗(yàn)。采用t 檢驗(yàn)法對(duì)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，選取顯著性水平為5%，樣品穩(wěn)定性檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表3。查表得t0.05(18) =1.73，所有樣品的t 值均小于t0.05(18)，表明各樣品均勻性均滿足要求。

表3 穩(wěn)定性檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果

2.3 結(jié)果統(tǒng)計(jì)量

本次能力驗(yàn)證項(xiàng)目初測(cè)環(huán)節(jié)共計(jì)收到128 家機(jī)構(gòu)的1 041 個(gè)結(jié)果，其中納入統(tǒng)計(jì)的結(jié)果為694 個(gè)，其余347 個(gè)為干擾樣。補(bǔ)測(cè)環(huán)節(jié)中共計(jì)收到73 個(gè)結(jié)果，全部納入統(tǒng)計(jì)。本次能力驗(yàn)證項(xiàng)目中涉及的主要統(tǒng)計(jì)量見表4。

表4 檢測(cè)結(jié)果能力統(tǒng)計(jì)量表

2.4 實(shí)驗(yàn)室的能力評(píng)價(jià)

2.4.1 初測(cè)環(huán)節(jié)

共有127 家機(jī)構(gòu)參加了甲醛檢測(cè)的能力驗(yàn)證項(xiàng)目，其中滿意結(jié)果有110 家，滿意率為86.6%；可疑結(jié)果有7 家，可疑率為5.5%；不滿意結(jié)果有10家，不滿意率為7.9%。共有110 家機(jī)構(gòu)參加了苯檢測(cè)的能力驗(yàn)證項(xiàng)目，其中滿意結(jié)果有78 家，滿意率為70.9%；可疑結(jié)果有20 家，可疑率為18.2%；不滿意結(jié)果有12 家，不滿意率為10.9%。共有110 家機(jī)構(gòu)參加了TVOC 檢測(cè)的能力驗(yàn)證項(xiàng)目，其中滿意結(jié)果有83 家，滿意率為75.5%；可疑結(jié)果有10家，可疑率為9.1%；不滿意結(jié)果有17 家，滿意率為15.4%。初測(cè)結(jié)果的匯總見表5。

表5 初測(cè)結(jié)果匯總

初測(cè)環(huán)節(jié)中有54 家機(jī)構(gòu)出現(xiàn)盲樣考核不滿意、可疑結(jié)果，其中有2 家機(jī)構(gòu)的3 項(xiàng)盲樣考核結(jié)果均出現(xiàn)了不滿意結(jié)果，占所有參加盲樣考核機(jī)構(gòu)總數(shù)的1.6%；有4 家機(jī)構(gòu)在2 項(xiàng)盲樣考核中出現(xiàn)了不滿意結(jié)果，占所有參加盲樣考核機(jī)構(gòu)總數(shù)的3.1%。其中甲醛盲樣考核結(jié)果中出現(xiàn)的不滿意、可疑結(jié)果的機(jī)構(gòu)最少，其次是TVOC，最后是苯。

2.4.2 補(bǔ)測(cè)環(huán)節(jié)

共有54 家機(jī)構(gòu)在初測(cè)中出現(xiàn)可疑、不滿意（離群）的結(jié)果，其中有52 家機(jī)構(gòu)參與補(bǔ)測(cè)，2 家機(jī)構(gòu)放棄。經(jīng)統(tǒng)計(jì)，有17 家機(jī)構(gòu)參加甲醛補(bǔ)測(cè)，其中滿意結(jié)果為16 家，滿意率為94.1%；不滿意結(jié)果為1家，不滿意率為5.9%。共有30 家機(jī)構(gòu)參加了苯補(bǔ)測(cè)，其中滿意結(jié)果有29 家，滿意率為96.7%；不滿意結(jié)果為1 家，不滿意率為3.3%。共有26 家機(jī)構(gòu)參加TVOC 補(bǔ)測(cè)，其中滿意結(jié)果有24 家，滿意率為92.3%；不滿意結(jié)果有2 家，滿意率為7.7%。補(bǔ)測(cè)結(jié)果匯總見表6。

表6 補(bǔ)測(cè)結(jié)果匯總

由表6 可知，在補(bǔ)測(cè)環(huán)節(jié)中4 家機(jī)構(gòu)出現(xiàn)不滿意結(jié)果，其中1 家是甲醛補(bǔ)測(cè)不滿意，1 家是苯補(bǔ)測(cè)不滿意，2 家是TVOC 補(bǔ)測(cè)不滿意。

2.5 現(xiàn)場(chǎng)核查

為了進(jìn)一步加強(qiáng)對(duì)參加實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)檢測(cè)過程規(guī)范性以及其報(bào)送結(jié)果真實(shí)性的監(jiān)督，對(duì)各實(shí)驗(yàn)室相關(guān)項(xiàng)目參數(shù)的資質(zhì)認(rèn)定能力保持情況和檢驗(yàn)檢測(cè)過程開展現(xiàn)場(chǎng)核查?，F(xiàn)場(chǎng)核查主要從人員管理、設(shè)備管理、過程管理、文件管理、原始記錄管理等方面展開。被核查機(jī)構(gòu)的名單按照一定比例隨機(jī)抽取，核查數(shù)量為12 家。結(jié)果顯示，12 家機(jī)構(gòu)全部通過現(xiàn)場(chǎng)核查，但在核查過程中除2 家機(jī)構(gòu)未發(fā)現(xiàn)問題外，其余10 家機(jī)構(gòu)均存在一些問題：

（1）檢測(cè)人員無規(guī)范著裝。有5 家機(jī)構(gòu)存在該問題，主要表現(xiàn)為未帶口罩、手套，穿著不規(guī)范等。

（2）計(jì)量器具未經(jīng)過溯源并粘貼合格證標(biāo)志。有5 家機(jī)構(gòu)存在該問題，主要存在問題的器具有微型進(jìn)樣針、溫濕度計(jì)、秒表、氣相色譜儀。

（3）檢測(cè)現(xiàn)場(chǎng)無現(xiàn)行有效、受控的標(biāo)準(zhǔn)或作業(yè)指導(dǎo)書。有3 家機(jī)構(gòu)存在該問題。

造成上述問題的主要原因是由于檢測(cè)機(jī)構(gòu)對(duì)實(shí)驗(yàn)室的管理和運(yùn)營存在一定問題，主要可能體現(xiàn)在程序文件不完善、相關(guān)人員執(zhí)行力不足、標(biāo)準(zhǔn)熟悉度不夠等方面。

3 技術(shù)分析與建議

3.1 技術(shù)分析

綜合各考核環(huán)節(jié)的統(tǒng)計(jì)結(jié)果，出現(xiàn)不合格的主要原因有以下幾點(diǎn)：

（1）在進(jìn)行盲樣測(cè)定時(shí)，內(nèi)部質(zhì)控存在一些問題。所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液類型、標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍、質(zhì)控點(diǎn)位的選擇等因素存在問題，最終導(dǎo)致結(jié)果偏離。

（2）數(shù)據(jù)處理不夠準(zhǔn)確?；驹碚莆詹坏轿?，不能按照統(tǒng)計(jì)學(xué)原理正確處理平行數(shù)據(jù)、偏離數(shù)據(jù)，從而造成結(jié)果偏差。

（3）未對(duì)儀器設(shè)備進(jìn)行維護(hù)。比如，未能定期更換氣相色譜儀進(jìn)樣口與氣化室之間硅橡膠密封墊而導(dǎo)致漏氣，產(chǎn)生偏差；還有個(gè)別檢測(cè)機(jī)構(gòu)的色譜柱柱效性能較差，其分離效果差，在測(cè)定TVOC 時(shí)成分報(bào)錯(cuò)。

（4）人員培訓(xùn)不到位。對(duì)標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范的要求沒有充分理解，對(duì)于操作過程中出現(xiàn)的異常狀況不能正確處理和糾正。

3.2 改進(jìn)建議

（1）各實(shí)驗(yàn)室應(yīng)完善程序文件、加強(qiáng)質(zhì)量管理、嚴(yán)格按照質(zhì)量管理體系的要求執(zhí)行。

（2）實(shí)驗(yàn)室應(yīng)重視設(shè)備的維護(hù)，對(duì)設(shè)備按要求進(jìn)行量值溯源，對(duì)重點(diǎn)設(shè)備按期進(jìn)行期間核查。同時(shí)，加強(qiáng)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和試劑的管理和驗(yàn)收工作。

（3）實(shí)驗(yàn)室加強(qiáng)人員培訓(xùn)。對(duì)檢測(cè)人員進(jìn)行統(tǒng)一、規(guī)范的上崗培訓(xùn)，并做好“傳幫帶”工作。

（4）實(shí)驗(yàn)室對(duì)于日常業(yè)務(wù)較少的項(xiàng)目應(yīng)進(jìn)行定期考核，在保證資質(zhì)能力的同時(shí)加強(qiáng)學(xué)習(xí)與交流。

4 結(jié)語

本次能力驗(yàn)證計(jì)劃參加實(shí)驗(yàn)室覆蓋上海市16個(gè)市轄區(qū)，涉及質(zhì)檢、疾控、行業(yè)檢測(cè)站、外企公司、民營企業(yè)等，能夠全面、準(zhǔn)確地評(píng)價(jià)上海市各檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)在室內(nèi)空氣質(zhì)量檢測(cè)領(lǐng)域的整體水平和技術(shù)能力，能夠更好地識(shí)別和掌握檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)間存在的差異，有利于機(jī)構(gòu)提高自身整體技術(shù)水平。對(duì)于出現(xiàn)可疑、不滿意結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室，應(yīng)積極查找原因，采取有效措施以保證檢測(cè)結(jié)果的可靠性。