楊林，孟小謎，姚露，賴雨果，蔣文舉

（1 四川大學(xué)建筑與環(huán)境學(xué)院，四川成都610065； 2 四川大學(xué)國(guó)家煙氣脫硫工程技術(shù)研究中心，四川成都610065）

引 言

在鋼鐵、有色冶金、建材等中低溫?zé)煔庵卫碇校钚越梗╝ctivated coke,AC）脫硫脫硝工藝有著廣闊的應(yīng)用前景[1-3]?；钚越咕哂心軌蛲瑫r(shí)脫除煙氣中多種污染物的特點(diǎn)。然而，由于中低溫條件下，煙氣中的SO2、重金屬等物質(zhì)容易導(dǎo)致活性焦快速中毒而失去脫硝活性，當(dāng)前基于活性焦技術(shù)的大氣污染控制技術(shù)以及有關(guān)活性焦脫硫、脫硝研究主要是基于單一污染物的脫除[4-7]。

為解決上述問題，研究者提出采用先脫硫再脫硝的分段連續(xù)過程實(shí)現(xiàn)活性焦的聯(lián)合脫硫脫硝[8-9]。以常用的移動(dòng)床反應(yīng)器為例，具體設(shè)計(jì)方式如下：在反應(yīng)器設(shè)計(jì)時(shí)將反應(yīng)器劃分為兩個(gè)連續(xù)反應(yīng)單元，待處理煙氣于第一反應(yīng)單元內(nèi)首先完成脫硫反應(yīng)，然后經(jīng)加熱后進(jìn)入脫硝反應(yīng)單元去除煙氣中的NOx。脫硝反應(yīng)還原劑的添加設(shè)計(jì)在兩個(gè)反應(yīng)單元之間。整個(gè)反應(yīng)過程中，活性焦由反應(yīng)器頂部進(jìn)入，在自身重力的作用下與煙氣逆流接觸完成脫硝和脫硫反應(yīng)，并在脫硫反應(yīng)后從反應(yīng)器底部排出進(jìn)行再生處理。然而，常規(guī)活性焦普遍具有脫硝活性差和脫硫容量低的特點(diǎn)，導(dǎo)致該技術(shù)的投資和運(yùn)行成本較高。

針對(duì)常規(guī)活性焦脫硫脫硝效率低的問題，近年來采用過渡金屬表面改性新型活性焦的研究得到極大關(guān)注[10-12]。常用的活性焦改性方法主要有浸漬法和共混法[1,13]，共混法改性是在活性焦成型制備過程中將改性添0 加劑固體粉末直接與原料碳粉混合，改性劑通過參與活性焦的整個(gè)炭活化反應(yīng)過程完成表面改性[13-15]。相比浸漬法，共混法改性將活性焦的制備與表面改性過程合二為一，操作簡(jiǎn)單，改性制備成本較低。共混法改性也極大地拓展了改性劑的適用范圍，如過渡金屬氧化物、天然礦物精礦粉等均可用于活性焦的改性制備[10,16-17]。因此，以天然精礦粉或金屬氧化物為改性劑共混制備改性活性焦，將使活性焦制備成本顯著降低，進(jìn)而推動(dòng)活性焦脫硫脫硝工藝的工業(yè)應(yīng)用進(jìn)程。作者所在課題組在活性焦的共混改性及其脫硫和脫硝應(yīng)用方面做了大量研究工作，特別是天然礦物共混改性在煙氣脫硫和脫硝中的應(yīng)用[4,13,17-19]。

2008 年，Ma 等[20]以V2O5/AC 為催化劑研究了同時(shí)脫硫脫硝反應(yīng)過程中V2O5對(duì)SO2脫除的作用。此后，Li 等[21]研究了多級(jí)流化床同時(shí)脫硫脫硝，發(fā)現(xiàn)4級(jí)流化床可以同時(shí)實(shí)現(xiàn)100%SO2和73.2%和NO 的去除。然而，上述研究或使用常規(guī)活性焦，或主要使用浸漬改性活性炭為研究對(duì)象，對(duì)于共混改性活性焦的聯(lián)合脫硫脫硝反應(yīng)研究仍舊匱乏。本文在多種天然礦物共混改性活性焦脫硝研究的基礎(chǔ)上，以具有最佳脫硝活性的軟錳礦和鈦精礦復(fù)合共混改性活性焦為樣品，模擬研究基于移動(dòng)床反應(yīng)器的活性焦聯(lián)合脫硫脫硝反應(yīng)，通過循環(huán)使用過程活性焦脫硫和脫硝性能測(cè)試，比表面積、表面金屬組分以及化學(xué)官能團(tuán)等理化特性表征研究共混改性活性焦多過程連續(xù)反應(yīng)的相互影響及作用，為推進(jìn)活性焦一體化脫硫脫硝技術(shù)提供理論指導(dǎo)和技術(shù)支撐。

1 實(shí)驗(yàn)材料和方法

1.1 材料

本研究活性焦的碳源為產(chǎn)自中國(guó)山西的煙煤和焦煤，黏結(jié)劑為四川省煤焦化集團(tuán)有限公司提供的高溫煤焦油。改性劑為軟錳礦和鈦精礦，分別產(chǎn)自南非和中國(guó)攀枝花，基于XRF 分析得到的軟錳礦和鈦精礦組成如表1所示。

表1 軟錳礦和鈦精礦主要成分Table 1 The components of pyrolusite and titanium ore based on the XRF

1.2 活性焦的制備

本研究所用的活性焦為軟錳礦（pyrolusite,P）和鈦精礦（titanium ore, Ti）雙礦物共混改性活性焦。軟錳礦和鈦精礦按質(zhì)量比為1/2、總添加量為15%（質(zhì)量）共混制備活性焦，活性焦制備參考文獻(xiàn)[10]，具體制備工藝如下：（1）將焦煤、煙煤及兩種天然礦物分別進(jìn)行磨粉并過74 μm篩備用；（2）將煙煤和焦煤按照配比為7/3 混合，然后將總量為15%（質(zhì)量）、質(zhì)量比為1/2 的軟錳礦和鈦精礦分別依次加入煤粉并攪拌不低于30 min；（3）向攪拌均勻的粉料中按質(zhì)量比加入10%的蒸餾水進(jìn)行濕潤(rùn)，然后再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的煤焦油，然后攪拌均勻至物料具有金屬光澤；（4）將混合物料轉(zhuǎn)移至模具中，采用陶瓷擠出機(jī)擠壓成型得到3 mm的柱狀半焦，得到的半焦經(jīng)烘干后待用。半焦以水蒸氣為活化劑，采用一步法進(jìn)行活化。碳活化處理時(shí)，首先升溫至600℃保持1 h進(jìn)行碳化處理，然后進(jìn)一步升溫至900℃恒溫停留1 h，期間按碳/水=2/1 均勻通入相應(yīng)質(zhì)量水蒸氣進(jìn)行活化?；罨Y(jié)束后自然降溫至室溫。整個(gè)升溫過程采用5℃/min 升溫速率。所得活性焦命名為P1/Ti2-15@AC。其中，AC 表示活性焦，P1/Ti2 表示軟錳礦和鈦精礦的負(fù)載量之比為1/2，15 表示兩種天然礦物的總負(fù)載量。

1.3 活性焦聯(lián)合脫硫脫硝及再生

本研究采用脫硝-脫硫-再生連續(xù)循環(huán)過程模擬移動(dòng)床反應(yīng)器中活性焦聯(lián)合脫硫脫硝反應(yīng)過程，該過程中，活性焦首先進(jìn)行脫硝反應(yīng)，脫硝反應(yīng)完成后轉(zhuǎn)至脫硫活性測(cè)試，最后完成脫硫反應(yīng)的活性焦進(jìn)行再生處理，依次循環(huán)5次。脫硝反應(yīng)條件為：NO = 670 mg/m3，O2=5%（體積），N2載氣，反應(yīng)溫度150℃，反應(yīng)空速為1000 h-1。脫硫反應(yīng)條件為：SO2= 8570 mg/m3，O2= 8%～10%（體積），N2為載氣，反應(yīng)溫度80℃，反應(yīng)空速為600 h-1?；钚栽u(píng)價(jià)反應(yīng)器內(nèi)徑為21 mm，催化劑的裝填高度為10 cm。反應(yīng)過程中，煙氣進(jìn)出口SO2和NO 濃度采用Gasboard-3000 在線紅外煙氣分析儀連續(xù)監(jiān)測(cè)并采樣。脫硝反應(yīng)NO轉(zhuǎn)化率的計(jì)算如式（1）所示：

式中，η 為NO 轉(zhuǎn)化率，%；Cin為進(jìn)口NO 濃度，mg/m3；Cout為出口NO濃度，mg/m3。

活性焦的硫容計(jì)算如式(2)所示：

式中，Q 為活性焦硫容，mg/g；q為入口氣體總流量，ml/min；C0為入口SO2濃度，mg/m3；Ci為第i 次采樣出口SO2濃度，mg/m3；t 為第i 次采樣間隔時(shí)間，min；n為采樣次數(shù)；m為活性炭裝填量，g。

活性焦依次經(jīng)過脫硝和脫硫反應(yīng)后，轉(zhuǎn)移至再生裝置進(jìn)行再生。熱再生條件為400℃，N2氛圍保護(hù)，恒溫保持60 min。熱再生過程產(chǎn)生的高濃度SO2氣體采用稀雙氧水吸收。為保證循環(huán)反應(yīng)過程中樣品的均勻性，每個(gè)循環(huán)的脫硫反應(yīng)結(jié)束時(shí)煙氣出口SO2濃度不低于進(jìn)口濃度的90%。脫硫容量以10%穿透計(jì)算。再生后活性焦按照再生次數(shù)記為P1/Ti2-15@AC-Rn，其中Rn表示第n次再生。

1.4 材料表征

活性焦比表面積和孔結(jié)構(gòu)特征分析基于恒溫氮?dú)馕摳綔y(cè)試，所使用的儀器為美國(guó)麥克ASAP 2460 氣體吸附儀。活性焦的比表面積、微孔體積和中孔體積分別采用BET、t-plot和BJH 模型進(jìn)行計(jì)算分析。XRD 分析采用X-Pert PRO MPD 型衍射儀，以Cu Kα為放射源，于30 V和20 A條件下進(jìn)行掃描。測(cè)試掃描速率為0.02(°)/s，掃描范圍為10°～80°。FTIR 測(cè)試采用Nicolet 6700 型紅外光譜儀，用于獲得活性焦的表面碳氧官能團(tuán)分布。FTIR 的掃描范圍為4000～400 cm-1，波數(shù)精度0.01 cm-1，分辨率0.09 cm-1。XPS 分析采用美國(guó)PHI 5000C ESCA system 能譜儀，以Al Kα(1486.60 eV)為射線源，工作電壓為12 kV，電流為15 mA。

2 結(jié)果與討論

2.1 連續(xù)脫硫脫硝性能

圖1(a)所示為P1/Ti2-15@AC 不同脫硝-脫硫-再生循環(huán)后的脫硫穿透曲線。如圖所示，再生后P1/Ti2-15@AC 的脫硫性能逐漸下降，100%全脫硫時(shí)間縮短。表2所示為不同再生次數(shù)后活性焦的硫容和10%穿透時(shí)間。P1/Ti2-15@AC 的穿透硫容和穿透時(shí)間分別為90.9 mg/g 和17.3 h。首次再生后，P1/Ti2-15@AC-R1 的硫容和穿透時(shí)間分別為75.9 mg/g 和14.0 h，相比新樣品分別減少了16.5%和19.2%。隨著再生次數(shù)的增加，硫容和脫硫時(shí)間持續(xù)縮減，至第五次再生后（P1/Ti2-15@AC-R5）活性焦的穿透硫容和穿透時(shí)間減少至僅為49.9 mg/g 和8.2 h。

圖1 P1/Ti2-15@AC循環(huán)脫硝-脫硫-再生的脫硫穿透曲線（a）及脫硝反應(yīng)曲線（b）Fig.1 The flue gas desulfurization(a)and denitrification(b)curves of the cyclic used P1/Ti2-15@AC

表2 P1/Ti2-15@AC循環(huán)脫硝-脫硫-再生的脫硫硫容及穿透時(shí)間Table 2 Sulfur capacities and breakthrough time of the cyclic used P1/Ti2-15@AC

圖1（b）所示為P1/Ti2-15@AC 不同循環(huán)次數(shù)后的脫硝NO 轉(zhuǎn)化率。如圖所示，新的P1/Ti2-15@AC在150℃時(shí)的NO 穩(wěn)定轉(zhuǎn)化率為67.0%，該值明顯優(yōu)于已報(bào)道過渡金屬改性活性炭的脫硝NO 轉(zhuǎn)化率[5]。經(jīng)過首次脫硫反應(yīng)和再生過程后，P1/Ti2-15@ACR1 的脫硝活性得到顯著提升，脫硝NO 轉(zhuǎn)化率升高至95.0%。二次再生后，P1/Ti2-15@AC-R2 的脫硝NO 轉(zhuǎn)化率達(dá)到最高的100.0%。隨著循環(huán)次數(shù)的繼續(xù)增加，P1/Ti2-15@AC-Rn 的脫硝活性在表現(xiàn)出一定程度的降低后保持基本穩(wěn)定，第三至第五次循環(huán)再生后活性焦的脫硝NO 轉(zhuǎn)化率分別為85.2%、90.0%和87.6%。P1/Ti2-15@AC(-Rn)在反應(yīng)初期均具有一個(gè)活性逐步升高的過程，這可能是由于活性焦載體具有較大的NH3吸附容量所導(dǎo)致的。上述結(jié)果表明，循環(huán)脫硝-脫硫-再生過程中，P1/Ti2-15@AC 的脫硫再生過程具有強(qiáng)化其脫硝反應(yīng)活性的作用。以下將基于循環(huán)使用過程中活性焦表面理化特性表征進(jìn)行具體分析。

2.2 連續(xù)脫硫脫硝過程中表面特性的變化

圖2 再生前后P1/Ti2-15@AC的N2吸-脫附曲線Fig.2 N2 adsorption-desorption curves of cyclic used P1/Ti2-15@AC

2.2.1 孔隙結(jié)構(gòu)與比表面積 圖2 所示為不同脫硝-脫硫-再生循環(huán)次數(shù)后P1/Ti2-15@AC 的N2等溫吸脫附曲線。P1/Ti2-15@AC 和P1/Ti2-15@AC-Rn在相對(duì)壓力（P/P0）小于0.1 的區(qū)間內(nèi)均表現(xiàn)出較高的N2吸附容量，表明再生前后活性焦均具有發(fā)達(dá)的微孔結(jié)構(gòu)[22]。此外，所有分析樣品在中高壓段都有明顯的H4 型回滯環(huán)，表明其同時(shí)具有一定量的中孔 結(jié) 構(gòu)[23]。表3 所 示 為P1/Ti2-15@AC 和P1/Ti2-15@AC-Rn 的比表面積及孔結(jié)構(gòu)特征參數(shù)。P1/Ti2-15@AC 的比表面積和總孔體積分別為364 m2/g和0.192 cm3/g。首次脫硫再生后，P1/Ti2-15@ACR1的比表面積和孔體積相比P1/Ti2-15@AC 均出現(xiàn)了不同程度的降低。但是，P1/Ti2-15@AC-R1 中孔體積得到顯著增大，由P1/Ti2-15@AC 的0.024 cm3/g增大至0.031 cm3/g。微孔體積的減小主要有兩個(gè)原因，一是脫硫產(chǎn)生的硫酸鹽會(huì)堵塞一部分微孔，二是再生過程中硫酸與碳的反應(yīng)導(dǎo)致部分微孔結(jié)構(gòu)坍塌，這也是P1/Ti2-15@AC-R1 中孔體積增大的主要原因。從第二次再生開始，P1/Ti2-15@AC-Rn 的比表面積和孔體積隨著再生次數(shù)的增加表現(xiàn)出一定的增大趨勢(shì)，表明此后的再生過程中碳與硫酸的表面反應(yīng)以產(chǎn)生新的多孔結(jié)構(gòu)為主，這與已有關(guān)于多孔碳材料的再生研究結(jié)果是一致的[18,24]。

表3 再生前后P1/Ti2-15@AC的比表面積和孔隙結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 3 Textual properties of cyclic used P1/Ti2-15@AC

2.2.2 表面金屬形態(tài)分析 圖3所示為不同循環(huán)使用次數(shù)后活性焦的XRD 譜圖。如圖所示，P1/Ti2-15@AC 表 面 錳、鐵 和 鈦 分 別 主 要 以MnO（2θ=35.10°）/Mn3O4（2θ =41.58°）、Fe2O3（2θ =31.48° ，61.41°）和TiO2（2θ=31.48°，45.12°）的形式存在，同時(shí)檢測(cè)到MnFe2O4（2θ=56.16°，61.65°）和FeTiO3（2θ=48.87°）等雙金屬氧化物。相比于P1/Ti2 混合物，單一的過渡金屬氧化物在活化的高溫條件下實(shí)現(xiàn)了向多金屬?gòu)?fù)合氧化物的轉(zhuǎn)變，CaCO3發(fā)生分解，MnO2轉(zhuǎn)化為MnO。研究表明，Mn 在催化劑中以多種價(jià)態(tài)存在時(shí)可提高催化劑表面的氧化還原能力，有助于脫硝反應(yīng)的進(jìn)行[25]。鐵與錳形成雙金屬橋鍵結(jié)構(gòu)，加速催化劑表面晶格氧的轉(zhuǎn)移和恢復(fù)，同時(shí)強(qiáng)化脫硝反應(yīng)過程中的電子轉(zhuǎn)移[26-27]。TiO2主要是通過增加表面酸性位，加快脫硝反應(yīng)過程中NH3的表面吸附速率。

圖3 再生前后P1/Ti2-15@AC的XRD分析譜圖Fig.3 XRD patterns of the cyclic used P1/Ti2-15@AC

經(jīng)過脫硫和再生反應(yīng)后，P1/Ti2-15@AC-Rn 表面歸屬于MnO 和Fe2O3的特征峰逐漸減弱，而歸屬于TiO2的特征峰保持不變。再生后，P1/Ti2-15@AC-Rn表面出現(xiàn)了歸屬于MnSO4（2θ=25.67°）的新的特征峰，表明MnO 在脫硫過程中被逐漸轉(zhuǎn)化。Fe2O3的酸穩(wěn)定性也較差，P1/Ti2-15@AC-Rn表面未檢測(cè)到硫酸鐵鹽可能是因?yàn)槠漭^高的分散性和較差的結(jié)晶程度[13]。脫硫再生過程同時(shí)也破壞了活性焦表面雙金屬橋鍵結(jié)構(gòu)，歸屬于FeTiO3和MnFe2O4的特征峰在脫硫再生后呈現(xiàn)不同程度的減弱，且隨循環(huán)次數(shù)的增多部分特征峰逐漸消失。由于金屬硫酸鹽的分解溫度普遍高于400℃，再生過程中活性焦表面的MnSO4等并不會(huì)發(fā)生分解，歸屬于硫酸鹽的特征峰強(qiáng)度也隨著循環(huán)使用次數(shù)的增加不斷增強(qiáng)。

2.2.3 表面官能團(tuán) 圖4所示為不同循環(huán)使用次數(shù)后活性焦的紅外光譜圖?；钚越刮挥?440 cm-1的吸收峰歸屬于O—H 的伸縮振動(dòng)特征峰，表明活性焦表面含有醇、羧酸或酚類官能團(tuán)[28]。位于1460、1080 和875 cm-1的吸收峰分別對(duì)應(yīng)的是CH2/CH3、COOH 和C—H[29]。隨著循環(huán)使用次數(shù)的增加，P1/Ti2-15@AC-Rn 位于1080 cm-1處的吸收峰相比P1/Ti2-15@AC 均表現(xiàn)出一定程度的增強(qiáng)，而位于1460和875 cm-1處的CH2/CH3和C—H的峰迅速減弱至消失。相比P1/Ti2-15@AC，再生后樣品在1580 cm-1和675 cm-1附近均出現(xiàn)了新的特征峰，它們分別是歸屬于醌基、羰基和芳香環(huán)中的C O/C C 振動(dòng)疊加[30]和表面C—S磺酸官能團(tuán)[31]。這些都是典型的酸性官能團(tuán)，它們的增多可以有效改善脫硝反應(yīng)過程中表面NH3的吸附過程，從而提高活性焦脫硝反應(yīng)的NO 轉(zhuǎn)化率[32]。這些變化與增強(qiáng)的脫硝反應(yīng)活性是一致的。

表4 所示為基于活性焦X 射線能譜分析中高分辨率C1s 譜圖，使用XPSpeak 軟件擬合解析得到的表面碳氧官能團(tuán)分布統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)[33]。相較于P1/Ti2-15@AC，P1/Ti2-15@AC-Rn 表面的含氧官能團(tuán)均表現(xiàn)出不同程度的增加。P1/Ti2-15@AC-R1 具有最多的表面含氧官能團(tuán)，然后隨著循環(huán)再生次數(shù)的增加不斷減少。對(duì)于炭基材料，C O和離域π電子主要顯堿性[34]，C—O 官能團(tuán)主要顯酸性[35]。代表活性焦表面酸性的C—O 含量的增加，表明再生樣品較未再生時(shí)有更好的脫硝性能。離域π電子碳含量的下降，表明再生樣品表面堿性基團(tuán)的減少，從而導(dǎo)致脫硫性能出現(xiàn)下降。

圖4 再生前后P1/Ti2-15@AC的傅里葉紅外譜圖Fig.4 FTIR spectra of the cyclic used P1/Ti2-15@AC

表4 基于C 1s譜圖所得P1/Ti2-15@AC不同循環(huán)次數(shù)后表面碳氧官能團(tuán)的分布Table 4 Binding energy and relative content of cyclic used P1/Ti2-15@AC（based on the C1s spectrum）

2.2.4 表面硫元素分析 圖5 所示為循環(huán)使用后P1/Ti2-15@AC-Rn 表面S 2p 窄譜掃描圖。如圖所示，再生后P1/Ti2-15@AC-Rn（n=1, 2, 3, 4, 5）的S 2p 譜圖分別在169.4、169.4、169.4、169.2、169.1 eV處出現(xiàn)一個(gè)獨(dú)立的特征峰。研究表明，S 2p 譜圖中位于169.0～167.0 eV 之間的特征峰是歸屬于硫酸根結(jié)構(gòu)中的硫[36-37]，表明再生后活性焦表面的硫主要以硫酸根形式存在，這與XRD 得到表面大量硫酸鹽存在的結(jié)果一致。而在紅外光譜分析中P1/Ti2-15@AC-Rn 表面檢測(cè)到了C—S磺酸官能團(tuán)，這可能是由于活性焦表面C—S 磺酸官能團(tuán)分布不均所導(dǎo)致的。

2.3 連續(xù)脫硫脫硝綜合分析

圖5 再生后P1/Ti2-15@AC表面S 2p圖譜Fig.5 S 2p XPS peak of the cyclic used P1/Ti2-15@AC

在P1/Ti2-15@AC 聯(lián)合脫硫脫硝循環(huán)使用過程中，脫硫和再生過程通過顯著改變活性焦的表面官能團(tuán)進(jìn)而影響其脫硫脫硝性能。隨著再生次數(shù)的增加改性活性焦的脫硫性能降低，這是因?yàn)榛钚越刮⒖捉Y(jié)構(gòu)和表面堿性官能團(tuán)對(duì)其脫硫活性至關(guān)重要。首先，再生后改性活性焦的比表面積較新樣品均有不同程度的降低，且再生后活性焦的微孔體積明顯減少；其次，再生后活性焦表面離域π電子等顯堿性官能團(tuán)含量減少；再次，隨著脫硫反應(yīng)的持續(xù)，活性焦表面具有脫硫催化活性的金屬氧化物的不斷消耗。上述多種變化共同作用導(dǎo)致活性焦脫硫性能逐漸減弱。

而相比于P1/Ti2-15@AC，P1/Ti2-15@AC-Rn脫硝性能得到顯著提升的主要原因是脫硫再生后活性焦表面酸性官能團(tuán)增加，包括C—O、—COOH、硫酸鹽以及再生表面新生成的C—S 磺酸官能團(tuán)[38-39]。酸性位的增加主要是通過改善脫硝過程中的NH3吸附過程，進(jìn)而促進(jìn)了SCR 反應(yīng)的進(jìn)行[40-42]。此外，也有研究表明硫酸錳和氧化錳共存可以增強(qiáng)活性焦的脫硝活性[43-44]。

3 結(jié) 論

在P1/Ti2-15@AC 聯(lián)合脫硫脫硝循環(huán)過程中，由于表面金屬氧化物和堿性官能團(tuán)等活性位逐漸被消耗，P1/Ti2-15@AC-Rn 的脫硫性能逐漸降低。但是，活性焦經(jīng)過脫硫再生反應(yīng)后表面酸性官能團(tuán)含量增加，脫硝反應(yīng)過程中NH3的吸附得到改善，結(jié)合表面過渡金屬組分催化反應(yīng)活性，使再生后活性焦脫硝活性都得到顯著提升。上述研究結(jié)果表明，采用新型天然礦物共混改性活性焦，結(jié)合加熱再生設(shè)計(jì)，可以很好地將煙氣脫硫和脫硝過程結(jié)合，從而實(shí)現(xiàn)高效率、低成本的聯(lián)合一體化脫硫脫硝。