王小雨，王文佳

（黑龍江省質(zhì)量監(jiān)督檢測研究院,黑龍江 哈爾濱150028）

一直以來，己烷被廣泛應(yīng)用在化工有機(jī)合成、植物油浸出、機(jī)械設(shè)備表面清洗去污等多個(gè)領(lǐng)域。但在己烷的生產(chǎn)過程中，抽余油分離時(shí)分離不完全會導(dǎo)致有痕量苯存在于產(chǎn)物中。苯是一類有較高毒性的物質(zhì)，攝入人體后會引發(fā)遺傳性疾病，甚至能夠引發(fā)癌癥，所以國標(biāo)對己烷中的苯含量做出明確的限量要求。目前，苯的測定依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)GB/T 17474-1998《烴類溶劑中苯含量測定法（氣相色譜法）》[1]，因使用FID做檢測器，方法檢出限高，無法實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確定量痕量苯，所以實(shí)驗(yàn)小組以丙酮為內(nèi)標(biāo)物[2]，建立了一種GC-MS法[3,4]，能夠快速、精確定量己烷中痕量苯，該方法簡單、準(zhǔn)確，適用范圍寬。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器及試劑

安捷倫科技有限公司Agilent 7890B-5977A氣相色譜-質(zhì)譜儀，Agilent 7683B自動進(jìn)樣器；Agilent HP-PONA色譜柱，規(guī)格為50m×0.20mm×0.5μm；賽多利斯公司CP225D十萬分之一天平；SGE微量注射器（0~25μL、0~100μL、0~250μL、0~500μL、0~1000μL）。

丙酮、苯均為色譜純SIGMA；異辛烷（含量≥99.5%天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司）。

1.2 儀器工作條件

（1）GC參數(shù) 進(jìn)樣口溫度250℃，分流比50∶1，進(jìn)樣量1.0μL；柱流速0.2mL·min-1，柱溫箱，30℃，20min，1℃·min-1，40℃，1min，20℃·min-1，100℃。

（2）質(zhì)譜參數(shù) 電子轟擊離子源（EI）；電離能量70eV；傳輸線溫度280℃；離子源溫度230℃；四級桿溫度150℃；定性使用SCAN模式，定量使用SIM模式；丙酮，定性離子m/z 58.0，定量離子m/z 43.0；苯，定性離子m/z 52.0、m/z 44.0，定量離子m/z 78.0。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)儲備液的制備 在20mL帶橡膠墊的廣口玻璃瓶中加入9500μL異辛烷，精確記錄其質(zhì)量(至0.00001g)；使用微量注射器移取約500μL苯，精確記錄苯的質(zhì)量（至0.00001g），得到濃度約5%的苯標(biāo)準(zhǔn)儲備液。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備 分別移取1445、1440、1430、1420、1400、1350、1300μL異辛烷到2mL帶橡膠墊的廣口玻璃瓶中，精確記錄質(zhì)量（至0.00001g）；用微量注射器分別吸取5、10、20、30、50、100、150μL的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，通過橡膠墊加入玻璃瓶中，精確記錄質(zhì)量（至0.00001g）；用微量注射器從橡膠墊加入50μL丙酮，精確記錄質(zhì)量（至0.00001g）。

1.4 樣品溶液制備

將1450μL樣品加入到2mL帶橡膠墊的廣口玻璃瓶中，精確記錄質(zhì)量（至0.00001g）；用微量注射器從橡膠墊加入50μL丙酮，記錄質(zhì)量（至0.00001g）后混勻待測。

2 結(jié)果與討論

2.1 典型標(biāo)樣總離子流圖

圖1 為在1.2的條件下得到的典型己烷樣品的總離子流圖，苯與樣品中的其他化合物得到了良好的基線分離，峰型對稱，分離度好。

圖1 典型樣品總離子流圖Fig.1 Total ion chromatogram of thiophene standard sample

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線

使用標(biāo)準(zhǔn)工作液中，苯與丙酮的質(zhì)量比為橫坐標(biāo)，峰面積比為縱坐標(biāo)，得到線性擬合方程y=3.4565x+0.0009，R2=0.9995，標(biāo)準(zhǔn)曲線在0.0006%~0.1808%濃度范圍內(nèi)，線性良好；以最低水平標(biāo)準(zhǔn)溶液3倍信噪比計(jì)算得到苯的檢出限（LOD）為0.0001%，10倍信噪比得到定量限（LOQ）為0.0004%，完全滿足工業(yè)己烷中對于苯含量≤0.001%的檢測需求。

2.3 精密度

對含苯的己烷樣品進(jìn)行了獨(dú)立的8次測試，考察方法的重復(fù)性，具體數(shù)據(jù)見表1。

由表1結(jié)果表明，該方法表現(xiàn)出良好的數(shù)據(jù)穩(wěn)

表1 精密度數(shù)據(jù)（n=8）Tab.1 Results of precision experiments（n=8）

定性，符合檢測要求。

2.4 回收率

實(shí)驗(yàn)小組采用與樣品溶液制備相同的方法，測試了多組樣品3個(gè)濃度水平的回收率，以考察方法的準(zhǔn)確度，隨機(jī)抽取一組結(jié)果列于表2中。

由表2可以看出，在標(biāo)準(zhǔn)曲線的范圍內(nèi)的回收率為101.56%~103.22%，回收率滿意。

表2 回收率數(shù)據(jù)Tab.2 Results of recovery experiments（n=2）

3 結(jié)論

本文建立了一種GC-MS內(nèi)標(biāo)法測定己烷中的痕量苯的方法，該方法操作簡單，檢出限低，精密度好，準(zhǔn)確度高，為實(shí)現(xiàn)精確定性定量己烷中痕量苯提供了一種更加適用的選擇。