王海艷

（盤錦檢驗(yàn)檢測中心理化二科 遼寧盤錦124010）

1 前言

加強(qiáng)中藥材農(nóng)藥殘留檢測管理，控制中藥材農(nóng)藥殘留量，是實(shí)現(xiàn)中藥材走向世界、推動中藥現(xiàn)代化發(fā)展的關(guān)鍵?，F(xiàn)階段，我國檢測中藥材農(nóng)藥殘留多采用氣相色譜法、液相色譜法等，檢測方向也多集中于某種中藥材中某種農(nóng)藥的檢測，涉及多種農(nóng)藥同時(shí)檢測的研究較少[1]。本文運(yùn)用GC-MS法對12種中藥材中6種農(nóng)藥殘留量進(jìn)行檢測，以期為相關(guān)人員提供參考。

2 材料與方法

2.1 儀器

美國AgilentROHS2.0 GC-MS聯(lián)用儀，天津D&T EX1035A分析天平，鄭州寶晶YGC-24S氮?dú)獯蹈蓛x。

2.2 材料

敵敵畏、速滅威、樂果、克百、甲萘威、殘殺威等購自北京中科質(zhì)檢生物技術(shù)有限公司。

當(dāng)歸、益母草、茯苓、人參、枸杞、黃芪、紅花、桔梗、川芎、靈芝、白芷、金銀花，色譜純乙腈、丙酮及正己烷，分析純無水硫酸鈉和硅鎂型吸附劑，純化水，購自福晨（天津）化學(xué)試劑有限公司。

2.3 氣相色譜－質(zhì)譜條件

色譜柱參數(shù)設(shè)置：DB-5MS色譜柱（30 cm×0.25 mm）。

柱溫參數(shù)設(shè)置：初始柱溫設(shè)置為50℃，維持1min；5℃/min速度升高至150℃，維持2min；15℃/min速度升高至180℃，維持2 min；1℃/min速度升高至190℃，維持2min；15℃/min速度升高至230℃，維持5min。

質(zhì)譜：離子源溫度230℃，接口溫度280℃，溶劑延遲時(shí)間5min。

2.4 制備混合對照品溶液

選用移液器分別移取適量敵敵畏、速滅威、樂果、克百威、甲萘威及殘殺威標(biāo)準(zhǔn)樣液，另加入適量色譜純丙酮，制成濃度3.2μg/mL混合對照品溶液[2]。

2.5 制備供試品溶液

研磨中藥材，過120目篩，分析天平精準(zhǔn)稱取2.0g各種中藥材粉末至離心管，注入乙腈/丙酮（3∶7）混合溶液15 mL，行20 min振搖和30 min超聲處理，后行5min離心處理，轉(zhuǎn)速4000r/min，取上清液置于比色管，利用氮?dú)獯蹈蓛x吹干后取殘?jiān)?，注入二氯甲?mL溶解殘?jiān)黐3]。取內(nèi)徑1 cm層析柱，自上而下填充無水硫酸鈉1cm、硅鎂型吸附劑5g及無水硫酸鈉1 cm，選用正己烷對層析柱行預(yù)洗處理，濃縮液移至柱頭，利用二氯甲烷行洗滌處理，隨后分別選用二氯甲烷/丙酮（9∶1）混合溶液和二氯甲烷/丙酮（1∶1）混合溶液各10mL依次行洗脫處理[4]。收集洗脫液并將其置于氮?dú)獯蹈蓛x，利用氮?dú)獯抵两咏桑俨捎靡埔浩骶珳?zhǔn)吸取3mL病痛行溶解處理，過濾后獲得供試品溶液[5]。

3 結(jié)果與分析

3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

敵敵畏、速滅威、樂果、克百威、甲萘威及殘殺威的標(biāo)準(zhǔn)曲線測定結(jié)果見表1。

表1 各對照品標(biāo)準(zhǔn)曲線測定結(jié)果

3.2 精密度實(shí)驗(yàn)

敵敵畏、速滅威、樂果、克百威、甲萘威及殘殺威RSD分別為1.83%、1.23%、0.69%、0.94%、2.60%及1.23%，均＜3.00%，說明精密度良好。

3.3 加樣回收率實(shí)驗(yàn)

取當(dāng)歸、益母草及茯苓3種中藥材粉末各6份，分別加入1 mL混合對照品溶液，制成加標(biāo)溶液行加樣回收實(shí)驗(yàn)。見表2結(jié)果顯示，平均回收率為69.40%～100.05%，RSD為0.46%～4.44%，均符合農(nóng)藥殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)，說明準(zhǔn)確性良好。

表2 加樣回收率實(shí)驗(yàn)（n=6）

3.4 穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)

取人參、枸杞及黃芪3種中藥材粉末各6份，分別加入0.2 mL混合對照品溶液，制成加標(biāo)溶液分別在0、2、4、6、8、12、24 h行色譜分析。人參、枸杞及黃芪檢測RSD分別為2.08%、1.12%及1.75%，均＜3.00%，說明穩(wěn)定性良好。

3.5 檢出限與定量限

取2份混合對照品溶液分別加入適量丙酮，稀釋至0.1μg/mL和0.2μg/mL。0.1μg/mL混合對照品溶液3倍信噪比條件下，計(jì)算檢出率為0.15 mg/kg；0.2μg/mL混合對照品溶液10倍信噪比條件下，計(jì)算定量限為0.30 mg/kg。

3.6 樣品檢測

利用GC-MS法對中藥材樣品行農(nóng)藥殘留檢測，色譜圖行質(zhì)譜確認(rèn)，參照峰面積內(nèi)標(biāo)法定量計(jì)算中藥材中農(nóng)藥殘留量。結(jié)果顯示，敵敵畏在中藥材樣品中殘留量均＜0.15 mg/kg，速滅威在茯苓中殘留量為0.19 mg/kg，樂果在枸杞和金銀花中殘留量分別為0.28和0.68 mg/kg，克百威在當(dāng)歸中殘留量為0.59 mg/kg，甲萘威在當(dāng)歸中殘留量為0.98 mg/kg，殘殺威在桔梗中殘留量為0.36 mg/kg。

4 結(jié)論

GC-MS法可對一個(gè)樣品中多種農(nóng)藥殘留行檢測分析，精密度高，穩(wěn)定性強(qiáng)，分析結(jié)果符合農(nóng)殘檢測要求，在大批量樣品同時(shí)檢測中可發(fā)揮重要作用。