陳 祥，王新宇，高一星，劉東東，張 靜，張立新

（沈陽化工大學(xué) 功能分子研究所 遼寧省綠色功能分子設(shè)計(jì)與開發(fā)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室沈陽市靶向農(nóng)藥重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，遼寧 沈陽110142）

Oxazosulfyl是2014年日本住友化學(xué)在一篇專利中公開了一種結(jié)構(gòu)新穎的苯并噁唑類廣譜型殺蟲劑[1，2]，開發(fā)代號(hào)為S-1587。Oxazosulfyl的商品名為ALLESTM，CAS名稱為2-[3-（乙基磺酰基）-2-吡啶基]-5-[（三氟甲基）磺?；鵠苯并[d]噁唑，CAS登錄號(hào)為1616678-32-0，分子式：C15H11F3N2O5S2。其化學(xué)結(jié)構(gòu)式見下式：

日本的先正達(dá)公司，農(nóng)藥株式會(huì)社等對(duì)Oxazosulfyl類化合物的研究結(jié)果顯示，這一類的化合物具有全新的殺蟲作用機(jī)制，同時(shí)對(duì)于飛虱，斜紋夜蛾，蚜蟲，小菜蛾等常見的害蟲均具有良好的防治效果。Oxazosulfyl類化合物具有廣闊的商業(yè)前景，研究意義重大[3-8]。

喹唑啉酮類化合物以及苯并三嗪酮類作為含氮雜環(huán)類的化合物，具有廣譜的生物活性，在農(nóng)藥領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用[9-13]；專利CN102341376中報(bào)道了喹唑啉酮類的化合物L(fēng)ead compoundⅠ在300mg·L-1的質(zhì)量濃度下，對(duì)神澤葉螨的致死率可達(dá)100%；專利CN105601577中公開的苯并三嗪酮類化合物[14]Lead compoundⅡ在100mg·L-1的質(zhì)量濃度下對(duì)朱砂葉螨的致死率達(dá)到80%以上。

通過以上報(bào)道，本研究采用活性亞結(jié)構(gòu)拼接原理，把先導(dǎo)化合物Ⅰ的Part A部分、先導(dǎo)化合物Ⅱ的Part B部分及先導(dǎo)化合物Ⅲ的Part C部分進(jìn)行活性基團(tuán)融合，設(shè)計(jì)、合成得到了全新骨架的Oxazosulfyl類似物（5個(gè)系列，共15個(gè)新化合物），通式見圖1。

圖1 目標(biāo)化合物的設(shè)計(jì)思路Fig.1 Design idea of target compounds

1 合成路線

目標(biāo)化合物的合成路線見圖2。

圖2 目標(biāo)化合物的合成路線Fig.2 Syntehetic route of the target compound

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

CHEETAH型中壓快速純化制備色譜（天津博納艾杰爾科技有限公司）；AVANCEⅢ600 MHz型核磁共振波譜儀（瑞士布魯克科技有限公司）；ACQUITY QDa型質(zhì)譜檢測(cè)器（美國(guó)Waters公司）；R-300型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（RUCHI公司）；MP450型全自動(dòng)熔點(diǎn)儀（濟(jì)南海能儀器股份有限公司）。

3-氯過氧苯甲酸（工業(yè)品 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；鄰硝基苯甲酸（AR臺(tái)州市嘉康化工有限公司）；鄰氨基苯硫酚、原甲酸三甲酯，均為分析純，上海麥克林生化科技有限公司；100～200目柱層析硅膠、300～400目柱層析硅膠（青島海灣精細(xì)化工有限公司）；其他試劑均為市售分析純。

2.2 實(shí)驗(yàn)方法與步驟

2.2.1 目標(biāo)中間體2-氨基-N-（2-（乙硫基）苯基）苯甲酰胺（Ⅵ）的合成

（1）2-（乙硫基）苯胺（Ⅱ）的合成 向500mL單口瓶中依次加入5.00g（40.00mmol）鄰氨基苯硫酚（Ⅰ）、8.50g（51.21mmol）Na2CO3以及100mL DMF，將反應(yīng)瓶移至冰浴下攪拌溶解，待完全溶解后，在60mL滴液漏斗中加入7.50g（48.10mmol）碘乙烷，加30mL DMF稀釋后，逐滴加入反應(yīng)瓶中，攪拌20min；向反應(yīng)液中依次加入150mL水和200mL乙酸乙酯進(jìn)行萃取，有機(jī)相用無水MgSO4干燥，過濾、減壓旋蒸后，柱層析純化（流動(dòng)相∶V乙酸乙酯∶V石油醚=1∶4）得到5.51 g 2-（乙硫基）苯胺（Ⅱ），收率為90.03%。

（2）N-（2-（乙硫基）苯基）-2-硝基苯甲酰胺（Ⅴ）的合成 稱取鄰硝基苯甲酸（Ⅲ）（5.00g，27.02mmol）于50mL單口瓶中，加入20mL反應(yīng)溶劑氯化亞砜，油浴加熱至85℃反應(yīng)。3h后，將所得反應(yīng)液減壓旋蒸，得到粘稠紅色油狀液體，即為鄰硝基苯甲酰氯（Ⅳ）。0℃下，向250mL單口瓶中依次加入上一步得到的2.00g（13.05mmol）2-（乙硫基）苯胺（Ⅱ）、1.65g（20.40mmol）三乙胺，用30mL DCM攪拌溶解，將2.42g（13.05mmol）鄰硝基苯甲酰氯（Ⅳ）用20mL DCM溶解后加入滴液漏斗并逐滴加入反應(yīng)瓶，不斷攪拌30min；先往反應(yīng)液中加入80mL水，再加入20mL DCM萃取，有機(jī)相經(jīng)過干燥、過濾、減壓旋蒸后，用柱層析純化（流動(dòng)相∶V乙酸乙酯∶V石油醚=1∶2）得到3.74g N-（2-（乙硫基）苯基）-2-硝基苯甲酰胺（Ⅴ），收率為94.7%。

（3）2-氨基-N-（2-（乙硫基）苯基）苯甲酰胺（Ⅵ）的合成 將上一步得到的3.74g（12.38mmol）N-（2-（乙硫基）苯基）-2-硝基苯甲酰胺（Ⅴ）加入到250mL單口燒瓶，加入70mL的THF溶解，再向反應(yīng)瓶中加入4.35g（374.24mmol）Zn粉，將2.72mL HAc緩慢滴入到反應(yīng)液中，室溫下攪拌1h；經(jīng)過抽濾、減壓旋蒸后，用柱層析純化（流動(dòng)相∶V乙酸乙酯∶V石油醚=1∶2）得到1.98g 2-氨基-N-（2-（乙硫基）苯基）苯甲酰胺（Ⅵ），收率為58.8%。

2.2.2 喹唑啉酮類目標(biāo)物合成

（1）3-（2-（乙硫基）苯基）喹唑啉-4（3H）-酮（A1）將0.30g（1.33mmol）2-氨基-N-（2-（乙硫基）苯基）苯甲酰胺（Ⅵ）加入到25mL單口燒瓶中，加入10mL原甲酸三甲酯溶解，油浴升溫至105℃加入3D HAc，攪拌4h；減壓旋蒸后，用柱層析純化（流動(dòng)相∶V乙酸乙酯∶V石油醚=1∶2）得到0.23g A1，收率為74.9%。

以類似的方法合成了B1，C1。

（2）3-（2-（乙基亞磺酰基）苯基）喹唑啉-4（3H）-酮（A2）向25mL的單口燒瓶中加入0.30g（1.06mmol）目標(biāo)物A1，10mL DCM，將反應(yīng)瓶移入冰浴中，慢慢加入0.18g（1.06mmol）的間氯過氧苯甲酸并不斷攪拌1h；向反應(yīng)液中加入15mL飽和Na2S2O3水溶液攪拌30min，加入10mL DCM萃取，有機(jī)層經(jīng)過洗滌、干燥、過濾、減壓旋蒸后，柱層析純化（流動(dòng)相∶V乙酸乙酯∶V石油醚=1∶2）得到0.19g A2，收率為60.8%。

以類似的方法合成了B2，C2。

（3）3-（2-（乙基磺酰基）苯基）喹唑啉-4（3H）-酮（A3）向25mL的單口燒瓶中加入0.30g（1.06mmol）目標(biāo)物A1，10mL DCM，將反應(yīng)瓶移入冰浴中，緩緩加入0.86g（5.00mmol）的間氯過氧苯甲酸連續(xù)攪拌30min；反應(yīng)液中加入15mL飽和Na2S2O3水溶液攪拌30min，加入10mL DCM萃取，有機(jī)相經(jīng)過洗滌、干燥，過濾，減壓旋蒸后，用柱層析純化（流動(dòng)相∶V乙酸乙酯∶V石油醚=2∶1）得到0.13g A3，收率為40.9%。

以類似的方法合成了B3，C3。

2.2.3 苯并三嗪酮類目標(biāo)物合成

（1）3-（2-（乙硫基）苯基）-苯并三嗪-4（3H）-酮（D1） 將1.00g（3.44mmol）2-氨基-N-（2-（乙硫基）苯基）苯甲酰胺（Ⅵ）放入25mL單口瓶中，加入7mL DCM溶解。稱取0.23g（3.44mmol）NaNO2固體，用10mL水溶解后用滴液漏斗滴入單口燒瓶混合。冰浴下，邊攪拌邊向混合物中滴入濃度為2mol·L-1的稀HCl（3D，0.09mL）[15]不斷攪拌2h；先加入15mL水、再加入10mL DCM萃取，有機(jī)相經(jīng)過洗滌、干燥、抽濾、減壓旋蒸后，用柱層析純化（流動(dòng)相∶V乙酸乙酯∶V石油醚=1∶2），得到0.66g D1，其收率68.1%。

以類似的方法合成了E1。

（2）3-（2-（乙基亞磺?；?苯并三嗪-4（3H）-酮（D2） 將0.15g（0.52mmol）目標(biāo)物D1放入25mL單口燒瓶中，加入7mL DCM溶解。0℃下向溶液中分批加入0.09g（0.52mmol）間氯過氧苯甲酸并不斷攪拌2h；加入15mL飽和Na2S2O3溶液攪拌30min，加入10mL DCM萃取，有機(jī)相經(jīng)過洗滌、干燥、抽濾、減壓旋蒸后，用柱層析純化（流動(dòng)相∶V乙酸乙酯∶V石油醚=1∶2），得到0.10g D2，其收率64.2%。

以類似的方法合成了E2。

（3）3-（2-（乙基磺?；?苯并三嗪-4（3H）-酮（D3） 將0.15g（0.52mmol）目標(biāo)物D1放入單口燒瓶中，加入10mL DCM溶解。0℃下向溶液中分批加入0.86g（5.0mmol）間氯過氧苯甲酸并不斷攪拌2h；加入10mL飽和Na2S2O3溶液攪拌30min，加入10mL DCM萃取，有機(jī)相經(jīng)過洗滌、干燥、抽濾、減壓旋蒸后，用柱層析純化（流動(dòng)相∶V乙酸乙酯∶V石油醚=2∶1），得到0.12g D3，其收率73.1%。

以類似的方法合成了E3。

2.3 目標(biāo)化合物物化參數(shù)及表征數(shù)據(jù)

3-（2-（乙硫基）苯基）喹唑啉-4（3H）-酮（A1）：白色固體，收率為74.9%，純度為95%。m.p.74.8～76.8℃。ESI-MS，m/Z：283.14[M+H]+。1H NMR（600MHz，DMSO-d6）δ：8.24～8.16（m，2H），7.91（ddd，J=8.2，7.2，1.5Hz，1H），7.77（dt，J=8.1，0.9Hz，1H），7.64～7.60（m，2H），7.55（ddd，J=16.5，7.7，1.4Hz，2H），7.42（td，J=7.6，1.4Hz，1H），2.94（p，J=7.3Hz，2H），1.16（t，J=7.3Hz，3H）。

3-（2-（乙基亞磺?；┍交┼蜻?4（3H）-酮（A2）：黃色固體，收率為60.8%，純度為95%。m.p.105.2～109.1℃。ESI-MS，m/Z：299.10[M+H]+。1H NMR（600MHz，DMSO-d6）δ：8.47（d，J=47.4Hz，1H），8.22（td，J=7.9，1.5Hz，1H），8.01～7.90（m，2H），7.87～7.74（m，3H），7.71～7.61（m，2H），2.91（ddt，J=35.8，3.4，7.3Hz，1H），2.62（dq，J=14.4，7.3Hz，1H），1.01（dt，J=37.4，7.3Hz，3H）。

3-（2-（乙基磺?；┍交┼蜻?4（3H）-酮（A3）：黃色固體，收率為40.9%，純度為97%。m.p.111.3～114.5℃。ESI-MS，m/Z：315.12[M+H]+。1H NMR（600MHz，DMSO-d6）δ：10.42（s，1H），8.18（dd，J=8.2，1.1Hz，1H），7.94（dtd，J=15.7，9.0，8.5，4.7Hz，3H），7.86（ddd，J=10.0，5.8，1.7Hz，2H），7.81（td，J=7.8，1.4Hz，1H），7.57（td，J=7.6，1.3Hz，1H），3.41（q，J=7.4Hz，2H），1.14（t，J=7.3Hz，3H）。

3-（2-（乙硫基）苯基）-7-氟-喹唑啉-4（3H）-酮（B1）：白色固體，收率為63.4%，純度為96%。m.p.103.0～104.9℃。ESI-MS，m/Z：301.12[M+H]+。1H NMR（600MHz，DMSO-d6）δ：8.29～8.25（m，2H），7.63（dd，J=8.0，1.4Hz，1H），7.60～7.53（m，3H），7.49（td，J=8.7，2.6Hz，1H），7.42（td，J=7.6，1.4Hz，1H），2.95（td，J=7.3，6.0Hz，2H），1.16（t，J=7.3Hz，3H）。

3-（2-（乙基亞磺?；?-7-氟-喹唑啉-4（3H)-酮（B2）：黃色固體，收率為55.2%，純度為95%。m.p.148.3～158.1℃。ESI-MS,m/Z：317.12[M+H]+。1H NMR（600MHz，DMSO-d6）δ：8.53（d，J=51.6Hz，1H），8.29（td，J=8.7，6.1Hz，1H），7.97（ddd，J=21.7，7.8，1.6Hz，1H），7.87～7.76（m，2H），7.68（ddd，J=7.7，3.4，1.3Hz，1H），7.61（ddd，J=13.6，9.9，2.6Hz，1H），7.51（td，J=8.7，2.6Hz，1H），2.97～2.84（m，1H），2.63（ddt，J=15.5，13.4，7.4Hz，1H），1.02（dt，J=34.9，7.4Hz，3H）。

3-（2-（乙基磺?；?7-氟-喹唑啉-4（3H）-酮（B3）：黃色固體，收率為63.9%，純度為96%。m.p.194.6～200.2℃。ESI-MS，m/Z：333.15[M+H]+。1H NMR（600MHz，DMSO-d6）δ：8.41（s，1H），8.27（dd，J=8.8，6.2Hz，1H），8.12（dd，J=7.9，1.5Hz，1H），7.99（td，J=7.7，1.5Hz，1H），7.88（td，J=7.7，1.3Hz，1H），7.82（dd，J=7.8，1.3Hz，1H），7.60（dd，J=9.9，2.6Hz，1H），7.50（td，J=8.7，2.6Hz，1H），3.24（qd，J=7.3，1.4Hz，2H），1.09（t，J=7.3Hz，3H）。

3-（2-（乙硫基）苯基）-7-三氟甲基-喹唑啉-4（3H）-酮（C1）：白色固體，收率為53.3%，純度為96%。m.p.117.1～120.9℃。ESI-MS，m/Z：351.19[M+H]+。1H NMR（600MHz，DMSO-d6）δ：8.41（d，J=8.3Hz，1H），8.37（s，1H），8.13～8.10（m，1H），7.93（dd，J=8.3，1.8Hz，1H），7.64（dd，J=8.3，1.4Hz，1H），7.58（ddt，J=8.5，3.6，1.5Hz，2H），7.44（td，J=7.6，1.4Hz，1H），2.94（qd，J=7.3，5.2Hz，2H），1.16（t，J=7.3Hz，3H）。

3-（2-（乙基亞磺?；?7-三氟甲基-喹唑啉-4（3H）-酮（C2）：黃色固體，收率為51.6%，純度為95%。m.p.108.5～116.4℃。ESI-MS，m/Z：367.17[M+H]+。1H NMR（600MHz，DMSO-d6）δ：8.63（d，J=54.7Hz，1H），8.43（dd，J=11.6，8.3Hz，1H），8.18～8.10（m，1H），8.03-7.65（m，5H），2.96～2.59（m，2H），1.02（dt，J=29.9，7.3Hz，3H）。

3-（2-（乙基磺?；?7-三氟甲基-喹唑啉-4（3H）-酮（C3）：白色固體，收率為59.3%，純度為95%。m.p.147.8～151.5℃。ESI-MS，m/Z：383.18[M+H]+。1H NMR（600MHz，DMSO-d6）δ：8.52（s，1H），8.41（d，J=8.3Hz，1H），8.18～8.10（m，2H），8.03～7.81（m，4H），3.24（q，J=7.4Hz，2H），1.10（t，J=7.4Hz，3H）。

3-（2-（乙硫基）苯基）-苯并三嗪-4（3H）-酮（D1）：白色固體，收率為68.1%，純度為96%。m.p.118.7～122.8℃。ESI-MS，m/Z：284.11[M+H]+。1H NMR（600MHz，DMSO-d6）δ：8.33（ddd，J=11.4，8.0，1.2Hz，2H），8.18（ddd，J=8.4，7.3，1.4Hz，1H），8.02（td，J=7.6，1.2Hz，1H），7.69～7.56（m，3H），7.45（td，J=7.6，1.4Hz，1H），2.93（q，J=7.3Hz，2H），1.13（t，J=7.3Hz，3H）。

3-（2-（乙基亞磺酰基）-苯并三嗪-4（3H）-酮（D2）：白色固體，收率為64.2%，純度為96%。m.p.170.6～172.6℃。ESI-MS，m/Z：300.12[M+H]+。1H NMR（600MHz，DMSO-d6）δ：8.35（ddd，J=8.0，5.1，1.2Hz，2H），8.20（ddd，J=8.4，7.4，1.4Hz，1H），8.04（ddd，J=14.0，7.6，1.3Hz，2H），8.06～7.74（m，3H），2.96～2.88（m，1H），2.75～2.66（m，1H），1.03（t，J=7.4Hz，3H）。

3-（2-（乙基磺?；?苯并三嗪-4（3H）-酮（D3）：黃色固體，收率為73.1%，純度為95%。m.p.167.0～170.8℃。ESI-MS，m/Z：316.13[M+H]+。1H NMR（600MHz，DMSO-d6）δ：8.36～8.32（m，2H），8.22～8.14（m，2H），8.03（tq，J=7.6，1.6Hz，2H），7.95～7.89（m，2H），3.30（d，J=7.9Hz，2H），1.12（td，J=7.4，1.5Hz，3H）。

3-（2-（乙硫基）苯基）-7-三氟甲基-苯并三嗪-4（3H）-酮（E1）：黃色固體，收率為52.7%，純度為96%。m.p.171.4～196.2℃。ESI-MS，m/Z：352.17[M+H]+。1H NMR（600MHz，DMSO-d6）δ：8.79～8.72（m，1H），8.54（d，J=8.3Hz，1H），8.33（dd，J=8.3，1.7Hz，1H），7.71～7.56（m，3H），7.48（td，J=7.6，1.4Hz，1H），2.94（q，J=7.3Hz，2H），1.13（t，J=7.3Hz，3H）。

3-（2-（乙基亞磺?；?7-三氟甲基-苯并三嗪-4（3H）-酮（E2）：黃色固體，收率為53.1%，純度為97%。m.p.125.1～128.7℃。ESI-MS，m/Z：390.16[M+Na]+。1H NMR（600MHz，DMSO-d6）δ：8.79（d，J=1.7Hz，1H），8.55（d，J=8.2Hz，1H），8.35（dd，J=8.2，1.8Hz，1H），8.04（dd，J=7.8，1.5Hz，1H），7.93～7.75（m，3H），2.94～2.89（m，1H），2.74～2.69（m，1H），1.04（t，J=7.4Hz，3H）。

3-（2-（乙基磺酰基）-7-三氟甲基-苯并三嗪-4（3H）-酮（E3）：黃色固體，收率為58.7%，純度為97%。m.p.197.1～199.2℃。ESI-MS，m/Z：406.18[M+Na]+。1H NMR（600MHz，DMSO-d6）δ：8.79～8.76（m，1H），8.54（d，J=8.2Hz，1H），8.34（dd，J=8.3，1.8Hz，1H），8.17（dd，J=8.0，1.5Hz，1H），8.05（td，J=7.7，1.5Hz，1H），7.96～7.88（m，2H），3.30～3.28（m，2H），1.11（t，J=7.4Hz，3H）。

3 結(jié)果與討論

3.1 試驗(yàn)方法

本文對(duì)所有目標(biāo)化合物全部進(jìn)行了初步的殺蟲活性測(cè)定，試蟲為小菜蛾及粘蟲。選定噴霧法為測(cè)定方法，并設(shè)置了對(duì)照藥劑實(shí)驗(yàn)組和空白對(duì)照試驗(yàn)組。

3.1.1 小菜蛾的活性測(cè)定方法 取3mg目標(biāo)化合物，溶解于丙酮和甲醇（體積比1∶1）3mL的混合溶液中，按照實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)用加入2‰（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同）吐溫80的靜置自來水，把所得的混合溶液稀釋成一系列濃度。按同樣方法設(shè)置對(duì)照藥劑實(shí)驗(yàn)組。使用加入了丙酮+甲醇并加入了含2‰吐溫80的靜置自來水（體積比1∶1∶10）為空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)組。采用airbrush噴霧法，去溫室栽培的甘藍(lán)葉片，制成半徑1.5cm的葉碟，將實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的劑量從低到高排序，用airbrush噴霧機(jī)，壓力為10psi（約0.7kg·cm-2）施以均勻噴霧后，放入墊有濾紙的培養(yǎng)皿中自然陰干，然后加入10只小菜蛾，在培養(yǎng)箱中飼養(yǎng)，48h之后進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，分別記錄死蟲數(shù)和活蟲數(shù)。重復(fù)3次實(shí)驗(yàn)，結(jié)果取平均值，按下式計(jì)算校正死亡率。

3.1.2 粘蟲的活性測(cè)定方法 取3mg目標(biāo)化合物，溶解于丙酮和甲醇（體積比1∶1）3mL的混合溶液中，按照實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)用加入2‰（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同）吐溫80的靜置自來水，把所得的混合溶液稀釋成一系列濃度。按同樣方法設(shè)置對(duì)照藥劑驗(yàn)組。使用加入了丙酮+甲醇并加入了含2‰吐溫80的靜置自來水（體積比1∶1∶10）為空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)組。采用airbrush噴霧法，以溫室栽培的新鮮玉米葉片，制成5cm的小段，以實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的劑量從低到高排序，用airbrush噴霧機(jī)，壓力為10psi（約0.7kg·cm-2）施以均勻噴霧后，裝入墊有濾紙培養(yǎng)皿中自然陰干，向其中加入10頭粘蟲3齡幼蟲，放置在培養(yǎng)箱中飼養(yǎng)，72h之后進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，記錄死蟲數(shù)與活蟲數(shù)。重復(fù)3次實(shí)驗(yàn)，結(jié)果取平均值，按式（1）、（2）計(jì)算校正死亡率。

3.2 殺蟲活性實(shí)驗(yàn)結(jié)果

按照本文所述殺蟲活性測(cè)定方法，進(jìn)行殺蟲活性實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表1。

表1 目標(biāo)化合物的殺蟲活性實(shí)驗(yàn)結(jié)果Tab.1 Insecticide test result of target compounds

由表1可知，整體而言，目標(biāo)物對(duì)小菜蛾的殺蟲活性高于粘蟲的活性。

就小菜蛾而言，質(zhì)量濃度為600mg·L-1時(shí)，目標(biāo)物A1、C1、D3、E2對(duì)小菜蛾的致死率的分別為100%、80%、80%、100%，質(zhì)量濃度為200mg·L-1時(shí)，目標(biāo)物A1、E2對(duì)小菜蛾的致死率的分別為80%、70%。

就粘蟲而言，在質(zhì)量濃度為600mg·L-1時(shí)，目標(biāo)物C2、E2對(duì)粘蟲的致死率分別為70%、100%，在質(zhì)量濃度為200mg·L-1時(shí)，E2對(duì)黏蟲的致死率仍有100%的。

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，當(dāng)X為CH，R取代基為H原子、三氟甲基、F原子，目標(biāo)化合物對(duì)小菜蛾的致死率逐漸降低，對(duì)粘蟲的殺蟲活性逐漸升高。當(dāng)X為N，R取代基分別為H原子、三氟甲基時(shí)，對(duì)粘蟲的殺蟲活性逐漸升高，對(duì)小菜蛾的致死率也有所提升。X為N，R為三氟甲基，n為1時(shí)，目標(biāo)化合物對(duì)小菜蛾和粘蟲的殺蟲活性更好。

4 結(jié)論

（1）以O(shè)xazosulfyl為先導(dǎo)化合物，鄰氨基苯硫酚為原料，經(jīng)6步反應(yīng)合成15個(gè)Oxazosulfyl類似物，并用1H NMR、EMI-MS表征目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)。

（2）殺蟲活性結(jié)果顯示，部分目標(biāo)化合物具有良好的殺蟲活性。當(dāng)質(zhì)量濃度為600mg·L-1時(shí)，A1，E2對(duì)小菜蛾的致死率為100%，E2對(duì)粘蟲的致死率為100%。將濃度降至200mg·L-1時(shí)E2對(duì)小菜蛾的致死率為70%，對(duì)粘蟲的致死率任有100%。以上高活性化合物的構(gòu)效關(guān)系將為后續(xù)研究提供參考，可作為先導(dǎo)化合物進(jìn)行進(jìn)一步的化合物設(shè)計(jì)、合成等研究。