戚 怡，陳起周，歐陽茜茜，王厚榮，陳信彪（1.廣東醫(yī)科大學，廣東湛江 52000；2.廣東湛江海洋醫(yī)藥研究院，廣東湛江 52000；3.國家中藥現(xiàn)代化工程技術(shù)研究中心海洋中藥分中心，廣東湛江 52000；.廣東美華農(nóng)業(yè)生物科技有限公司，廣東茂名 525100）

化橘紅又名化皮、化州橘紅、化州陳皮，是蕓香科植物化州柚或柚的未成熟或近成熟的干燥外層果皮?；偌t適于胸中痰滯、咳嗽氣喘、飲食積滯、嘔吐呃逆等癥狀[1]，最擅長于燥濕化痰、理氣寬中，以其獨特的藥效被稱為“十大廣藥之一”。化橘紅是一種藥食同源的名貴藥材，作為廣東的道地藥材，在化州已經(jīng)有1 500 多年的種植歷史，且在化州的產(chǎn)量和功效遠高于其他地區(qū)[2]。它的有效成分有揮發(fā)油、黃酮、多糖、香豆素等[3]，具有抗骨質(zhì)疏松癥、抗氧化、抗菌、預防動脈粥樣硬化等藥理作用[4]。其中揮發(fā)油是化橘紅的主要藥效成分之一，具有鎮(zhèn)咳化痰、抗菌、抗過敏、抗腫瘤、抗氧化、抗炎等作用[5-6]。目前，化橘紅揮發(fā)油的活性成分逐漸被闡明。韓寒冰等[7]發(fā)現(xiàn)化橘紅花中揮發(fā)油的主要成分是橙花叔醇、法尼醇和β-月桂烯等；化橘紅果中揮發(fā)油的主要成分是β-月桂烯、γ-萜品烯和大根香葉烯D；化橘紅葉中揮發(fā)油的主要成分是β-月桂烯、γ-萜品烯和β-派烯等。目前化橘紅揮發(fā)油的研究多集中于化橘紅果上，而有關(guān)化橘紅花揮發(fā)油的研究甚少，以致化橘紅花的藥用價值未能得到充分的開發(fā)利用，造成資源的浪費。本實驗對化橘紅花和果揮發(fā)油的輕、重組分進行了對比分析，以期為化橘紅花、果揮發(fā)油的鑒定提供有力的佐證，以及為化橘紅花、果揮發(fā)油的深入研究與綜合開發(fā)利用提供科學依據(jù)。

1 材料和方法

1.1 試藥與試劑

化橘紅花和化橘紅果均來自廣東美華農(nóng)業(yè)生物科技有限公司，無水硫酸鈉和無水乙醇均為分析純。

1.2 儀器

電子天平（奧豪斯儀器有限公司），超聲波清理器（上海科導超聲儀器有限公司），循環(huán)水式多用真空泵（北京科偉永興儀器有限公司），Agilent 6890GC/5973iMS（美國Agilent公司）。

1.3 色譜質(zhì)譜條件

1.3.1 色譜條件 色譜柱：HP-5MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；載氣：高純He（99.999%）；進樣口溫度：250 ℃；恒流，柱流量：0.8 mL/min；柱溫：70 ℃（2 min）→280 ℃（保持25 min），8 ℃/min。

1.3.2 質(zhì)譜條件 離子源：EI；能量：70 eV；進樣方式：GC 分流進樣；分流比：10∶1；離子源溫度：230 ℃；連接線溫度：280 ℃；四極桿溫度：150 ℃；掃描方式：SCAN（m/z29.0-550.0）；譜圖檢索：Wiley7n 和Nist98譜庫檢索。

1.4 實驗方法

化橘紅花、果采用低溫變壓浸出法提取揮發(fā)油后用無水硫酸鈉干燥，稱重并計算，求得化橘紅花揮發(fā)油產(chǎn)率為13.55%，化橘紅果揮發(fā)油產(chǎn)率為13.69%。對化橘紅花和果揮發(fā)油分別進行精餾處理，得化橘紅花和果揮發(fā)油的輕、重組分。精密稱取各組分樣品0.2 g 于5 mL 比色管中，加入2 mL 無水乙醇，超聲提取，過濾，得供試品溶液，待進樣分析。采用Wiley7n和Nist98 譜庫進行檢索，確認化橘紅花和果揮發(fā)油輕、重組分的化學成分，利用面積歸一化法對各組分進行定量分析。

2 結(jié)果

化橘紅花、果揮發(fā)油輕組分的出峰時間總體相似，但在相同出峰時間兩者的各組分峰面積相差較大，說明二者化學成分具有較大的相似性，但各組分的相對含量差別較大，見圖1、2?；偌t花、果揮發(fā)油輕組分均含有萜類、醇類、酯類、烷類、脂肪酸類、香豆素類等成分，主要成分均為脂肪酸和萜類，共同含有的成分有27個。化橘紅花揮發(fā)油輕組分鑒定了42個化合物，占總量的82.73%，含量比較高的成分有亞油酸（25.85%）、棕櫚酸（18.24%）、橙花叔醇（7.53%）、角鯊烯（5.11%）。化橘紅果揮發(fā)油輕組分中鑒定了37 個化合物，占總量的70.93%，含量比較高的成分有亞油酸（24.9%）、棕櫚酸（19.6%）、苯甲酸（4.91%）、角鯊烯（2.17%）。見表1。

表1 化橘紅花、果揮發(fā)油輕組分成分對比分析

圖1 化橘紅花揮發(fā)油輕組分圖譜

圖2 化橘紅果揮發(fā)油輕組分圖譜

從圖3和圖4中可以看出，化橘紅花、果揮發(fā)油重組分的出峰時間總體相似，但在相同出峰時間二者各組分的峰面積相差較大，說明二者化學成分具有較大的相似性，但各組分的相對含量差別較大。化橘紅花、果揮發(fā)油重組分均含有脂肪酸類、烷烴類、甾醇類、醇類、酯類和香豆素類，主要成分均為甾醇類化合物，共有的成分達16 種，且單帖類和倍半萜類化合物含量均較少?；偌t花揮發(fā)油重組分中鑒定了19 種化合物，占總含量的83.34%，其中以α-香樹素含量最高；化橘紅果揮發(fā)油重組分鑒定了18 種化合物，占總重的76.47%，其中以β-谷甾醇含量最高。見表2。

圖3 化橘紅花揮發(fā)油重組分圖譜

圖4 化橘紅果揮發(fā)油重組分圖譜

表2 化橘紅花、果揮發(fā)油重組分成分對比分析

3 討論

本文結(jié)果發(fā)現(xiàn)，化橘紅花、果揮發(fā)油輕組分中含量最高的組分均為亞油酸，其次為棕櫚酸和角鯊烯。研究表明，亞油酸是多種中藥揮發(fā)油的主要成分[8-10]，屬不飽和脂肪酸，是人體必需的脂肪酸，具有降血脂、防癌抗癌、增強機體免疫力和減少心血管病發(fā)病率等藥理作用[11]，是化橘紅花、果揮發(fā)油的活性成分之一。角鯊烯屬于三萜類成分，是天然的抗氧化劑，具有抗氧化、防癌抗癌和抗菌等藥理作用[12]，廣泛應用于化妝品行業(yè)，亦是化橘紅花、果揮發(fā)油的有效成分。此外，化橘紅花、果揮發(fā)油輕組分含有較多的是烯類，如α-派烯、β-派烯、香橙烯等，它們大部分屬于單帖或倍半萜類。該類組分種類較多，但含量較少。這些成分主要具有祛痰、止咳、驅(qū)風、鎮(zhèn)痛和殺菌消炎等藥理作用。值得注意的是，與化橘紅果揮發(fā)油輕組分相比，化橘紅花揮發(fā)油輕組分的單萜和倍半萜含量更高，但兩者的總含量都較低。

化橘紅花、果揮發(fā)油重組分均含有較多的β-谷甾醇、α-香樹素、亞油酸、角鯊烯、菜油甾醇、巖藻甾醇。其中β-谷甾醇屬于甾醇類，是多種油料性植物最具代表性的一種化合物[13]，具有降低膽固醇、止咳祛痰、抗腫瘤以及修復組織等藥理作用，是化橘紅發(fā)揮止咳祛痰的特征性成分之一。與化橘紅花揮發(fā)油重組分相比，化橘紅果揮發(fā)油重組分中的β-谷甾醇的含量約是化橘紅花中的兩倍，這可作為區(qū)別化橘紅花、果揮發(fā)油的特征性成分之一。角鯊烯屬于三萜類化合物，具有抗氧化、防癌抗癌、抗菌、抗輻射等活性，常應用于醫(yī)藥、食品及化妝品等行業(yè)。巖藻甾醇屬于甾醇類，具有降低膽固醇、防治癌癥、消炎、止痛等功效，也是橘紅花、果揮發(fā)油的活性成分。

化橘紅果揮發(fā)油的主要成分是萜類化合物。李春等[14]運用GC-MS 法對揮發(fā)油成分進行分離鑒定，發(fā)現(xiàn)共有61 種成分，且主要成分為檸檬烯和棕櫚酸。蘇志鵬[15]采用GC-MS 法分析化橘紅果揮發(fā)油成分，結(jié)果發(fā)現(xiàn)化橘紅果揮發(fā)油80%以上的成分是烯類，主要是α-蒎烯、月桂烯、檸檬烯等。王曉峰等[16]研究發(fā)現(xiàn)不同產(chǎn)地化橘紅果揮發(fā)油中的主要成分是檸檬烯、月桂烯和γ-松油烯。本文有關(guān)化橘紅果揮發(fā)油成分分析的結(jié)果與上述研究并不十分吻合。本研究結(jié)果中，化橘紅果揮發(fā)油最主要的成分是脂肪酸類化合物，其次是甾醇類和萜類化合物。

目前，化橘紅揮發(fā)油的研究重點及應用主要集中在果實，而對化橘紅花的研究較少。因此化橘紅花的藥用價值還未能被充分認識及開發(fā)利用。本文結(jié)果顯示化橘紅花揮發(fā)油與化橘紅果揮發(fā)油的特征性成分含量相近，且化橘紅花揮發(fā)油重組分含有較多的β-谷甾醇，其藥用價值似可與化橘紅果揮發(fā)油相媲美。因此應當提高化橘紅花揮發(fā)油的加工技術(shù)水平，重視化橘紅花揮發(fā)油成分與藥理作用的研究，充分利用其藥用價值，減少化橘紅花資源的浪費。本文通過GC-MS法分析鑒定了化橘紅花和果輕、重組分揮發(fā)油的化學成分，但目前有關(guān)這些化合物的藥理作用研究報道甚少，故需要進一步加強對其藥理作用的研究，為化橘紅花、果揮發(fā)油應用于臨床治療提供科學依據(jù)。