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基于熵權(quán)TOPSIS法綜合評(píng)價(jià)草果質(zhì)量Δ

2022-10-10 10:27郝佳旭李元增范曉查麗春馬云淑云南中醫(yī)藥大學(xué)中藥學(xué)院昆明650500云南省高校外用給藥系統(tǒng)與制劑技術(shù)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室昆明650500云南省傣醫(yī)藥與彝醫(yī)藥重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室昆明650500云南省南藥可持續(xù)利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室昆明650500
中國(guó)藥房 2022年17期
關(guān)鍵詞:草果揮發(fā)油供試

郝佳旭,李元增,范曉,查麗春,馬云淑,2,3,4#(.云南中醫(yī)藥大學(xué)中藥學(xué)院,昆明 650500;2.云南省高校外用給藥系統(tǒng)與制劑技術(shù)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,昆明 650500;3.云南省傣醫(yī)藥與彝醫(yī)藥重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,昆明 650500;4.云南省南藥可持續(xù)利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,昆明 650500)

草果為姜科植物草果Amomum tsao-koCrevost et Lemaire的干燥成熟果實(shí),主要分布于我國(guó)西南地區(qū),其中云南為我國(guó)草果的主要產(chǎn)區(qū)[1]。草果具有燥濕溫中、截瘧除痰的功效,臨床常用于輔助治療癲癇、慢性腎功能衰竭和慢性再生障礙性貧血等疾病[2]。草果主要含有揮發(fā)油類、多酚類、黃酮類等多種化學(xué)成分[3-4],同時(shí)具有抗炎鎮(zhèn)痛、抗氧化、抗菌、抗腫瘤等多種生物活性[2,5]。土壤、降雨、光照等對(duì)草果質(zhì)量有著較大的影響,不同產(chǎn)地、采收期的草果質(zhì)量可能存在差異,而目前對(duì)草果質(zhì)量的評(píng)價(jià)往往是單因素的,如定量分析草果中黃酮類成分[6]、酚酸類成分[7]、揮發(fā)油類成分[8]含量等。這些方法存在一定的局限性,難以對(duì)草果整體質(zhì)量進(jìn)行評(píng)價(jià)。因此,有必要建立一種多因素綜合評(píng)價(jià)草果質(zhì)量的方法。

熵權(quán)TOPSIS法也稱熵權(quán)-逼近理想解排序法,主要用于多指標(biāo)綜合評(píng)價(jià)。其在計(jì)算過(guò)程中先以熵權(quán)法客觀確定各指標(biāo)所占權(quán)重,將多個(gè)指標(biāo)轉(zhuǎn)化為單一指標(biāo)后,依據(jù)各樣品與理想解及負(fù)理想解的綜合距離進(jìn)行評(píng)價(jià),目前已被廣泛用于多種中藥材的質(zhì)量評(píng)價(jià)[9-10]。本課題組前期建立了不同產(chǎn)地、采收期的草果揮發(fā)油氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(GC-MS)指紋圖譜,發(fā)現(xiàn)α-蒎烯、β-蒎烯、1,8-桉葉素、α-松油醇、香葉醇、反式橙花叔醇為草果揮發(fā)油中含量相對(duì)較高的成分,但未能綜合評(píng)價(jià)草果的質(zhì)量[11]。此外,草果多酚中的代表性成分原兒茶酸、香草酸具有較強(qiáng)的抗氧化、抗炎等多種藥理作用,是草果質(zhì)量評(píng)價(jià)的重要指標(biāo)[12]。故本研究采用氣相色譜(GC)法測(cè)定草果揮發(fā)油中α-蒎烯、β-蒎烯、1,8-桉葉素、α-松油醇、香葉醇、反式橙花叔醇的含量,采用超高效液相色譜(UPLC)法測(cè)定草果中原兒茶酸、香草酸的含量,并結(jié)合總揮發(fā)油、總黃酮、總多酚的含量,使用熵權(quán)TOPSIS法建立綜合評(píng)價(jià)模型來(lái)評(píng)價(jià)不同產(chǎn)地、采收期的草果質(zhì)量,以期為草果質(zhì)量控制提供參考。

1 材料

1.1 主要儀器

本研究所用主要儀器有Agilent 1290 Series型UPLC儀、Aglient 7820A型GC儀(美國(guó)Agilent公司),UV-1800型紫外分光光度計(jì)[翱藝儀器(上海)有限公司],DHAUS@型分析天平[奧豪斯儀器(上海)有限公司]等。

1.2 主要藥品與試劑

草果藥材均購(gòu)自昆明市官渡區(qū)德陽(yáng)遠(yuǎn)知藥材經(jīng)營(yíng)部(具體樣品信息見(jiàn)表1),經(jīng)云南中醫(yī)藥大學(xué)中藥學(xué)院張潔副教授鑒定為姜科植物草果A.tsao-koCrevost et Lemaire的干燥成熟果實(shí)。其他藥品與試劑有原兒茶酸、香草酸、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、1,8-桉葉素、香葉醇、沒(méi)食子酸、蘆丁對(duì)照品(中國(guó)食品藥品檢定研究院,批號(hào)分別為 110809-201906、110776-201503、110897-201803、111827-201202、111859-201804、110788-202108、111643-200602、110831-201906、100080-202012,純度均大于91.5%),反式橙花叔醇對(duì)照品(上海源葉生物技術(shù)有限公司,批號(hào)M27N11LB0158,純度大于98%),無(wú)水乙醇、甲醇、無(wú)水碳酸鈉(天津市致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司,批號(hào)分別為20211001321、20210901308、20210901312),硝酸鋁、氫氧化鈉(西隴科學(xué)股份有限公司,批號(hào)分別為211012、211001),福林酚(上海麥克林生化科技有限公司,批號(hào)C12886448)等。

表1 草果藥材的樣品信息

2 方法與結(jié)果

2.1 草果總揮發(fā)油的含量測(cè)定

稱取草果粉末(過(guò)三號(hào)篩)120 g,加入12倍量(mL/g)水,浸泡3 h;以水蒸氣蒸餾法提取4 h,靜置1 h,加入適量無(wú)水硫酸鈉,以6 000 r/min離心10 min,即得淡黃色草果總揮發(fā)油。按2020版《中國(guó)藥典》(四部)中揮發(fā)油測(cè)定甲法測(cè)定總揮發(fā)油含量[13]。每批樣品平行操作2次,取平均值。結(jié)果見(jiàn)表2。

2.2 草果總黃酮、總多酚的含量測(cè)定

2.2.1 草果總黃酮、總多酚的提取及待測(cè)樣品的制備 參照文獻(xiàn)[14]方法提取草果中的總黃酮、總多酚。稱取草果粉末(過(guò)三號(hào)篩)10 g,加入10倍量(mL/g)70%乙醇,于50℃下超聲(功率100 W,頻率37 kHz)45 min,再于80℃水浴回流提取3次(每次1 h),過(guò)濾,取濾液。合并3次濾液,加入70%乙醇稀釋至1 000 mL,以6 000 r/min離心10 min,取上清液即得待測(cè)樣品。

2.2.2 草果總黃酮、總多酚的含量測(cè)定 參照文獻(xiàn)[4]方法,以蘆丁為參照,采用硝酸鋁-亞硝酸鈉比色法測(cè)定草果中的總黃酮含量。精密稱取蘆丁對(duì)照品5.22 mg,加入70%乙醇定容至25 mL,即得蘆丁對(duì)照品溶液。分別吸取蘆丁對(duì)照品溶液0.6、1.2、1.5、1.8、2.4、3.0 mL,加入70%乙醇至3 mL,再加入5%亞硝酸鈉溶液0.4 mL,搖勻,靜置6 min;加入10%硝酸鋁溶液0.4 mL,搖勻,靜置6 min;依次加入1 mol/L氫氧化鈉溶液4 mL、甲醇1.2 mL,搖勻,放置15 min,采用紫外分光光度計(jì)于510 nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度,并以蘆丁質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)(x)、吸光度為縱坐標(biāo)(y)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果顯示,蘆丁的線性方程為y=10.428 7x+0.023 4(r=0.999 7),其在 13.92~69.60 μg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。取“2.2.1”項(xiàng)下待測(cè)樣品,按蘆丁對(duì)照品溶液的操作同法測(cè)定吸光度,再代入上述線性方程中計(jì)算,即得草果中總黃酮的含量。每批樣品平行操作2次,取平均值。結(jié)果見(jiàn)表2。

參照文獻(xiàn)[4]方法,以沒(méi)食子酸為參照,采用福林酚法測(cè)定草果中的總多酚含量。精密稱取沒(méi)食子酸對(duì)照品4.08 mg,加入70%乙醇定容至25 mL,即得沒(méi)食子酸對(duì)照品溶液。分別吸取沒(méi)食子酸對(duì)照品溶液0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.7 mL,依次加入水5 mL、福林酚溶液0.5 mL,搖勻,靜置5 min;加入10%碳酸鈉溶液1.5 mL,搖勻,避光放置1.5 h,采用紫外分光光度計(jì)于760 nm波長(zhǎng)處測(cè)定其吸光度。以沒(méi)食子酸質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)(x)、吸光度為縱坐標(biāo)(y)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果顯示,沒(méi)食子酸的線性方程為y=86.276 4x+0.076 0(r=0.999 2),其在2.29~14.84 μg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。取“2.2.1”項(xiàng)下待測(cè)樣品,按沒(méi)食子酸對(duì)照品溶液的操作同法測(cè)定吸光度,再代入上述線性方程中計(jì)算,即得草果中總多酚的含量。每批樣品平行操作2次,取平均值。結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 草果中總揮發(fā)油、總黃酮、總多酚和揮發(fā)油中6種成分及原兒茶酸、香草酸的含量測(cè)定結(jié)果(n=2)

2.3 草果揮發(fā)油中6種成分的含量測(cè)定

2.3.1 GC條件 毛細(xì)管柱為Agilent HP-5(30 m×320 μm,0.25 μm),檢測(cè)器為火焰離子化檢測(cè)器,進(jìn)樣口溫度為230℃,檢測(cè)器溫度為250℃;柱溫以80℃為起始溫度,保持4 min,再以4℃/min的速率升溫至110℃,保持2 min,最后以4℃/min的速率升溫至180℃;流速為1.5 mL/min,分流比為40∶1,進(jìn)樣量為1 μL。

2.3.2 供試品溶液的配制 按“2.1”項(xiàng)下方法提取草果揮發(fā)油。取草果揮發(fā)油100 μL,加入無(wú)水乙醇至5 mL,搖勻,以0.22 μm微孔濾膜濾過(guò),即得。

2.3.3 混合對(duì)照品溶液的配制 精密稱取α-蒎烯、β-蒎烯、1,8-桉葉素、α-松油醇、香葉醇、反式橙花叔醇對(duì)照品適量,加入適量無(wú)水乙醇,搖勻,即得上述成分質(zhì)量濃度分別為0.480、0.470、9.540、0.570、1.310、0.590 mg/mL的混合對(duì)照品溶液。

2.3.4 專屬性考察 取無(wú)水乙醇、混合對(duì)照品溶液及供試品溶液(S1號(hào)樣品),按“2.3.1”項(xiàng)下GC條件進(jìn)樣檢測(cè)。結(jié)果顯示,無(wú)水乙醇對(duì)測(cè)定無(wú)干擾(圖略),各色譜峰峰形良好,分離度均大于1.5。結(jié)果見(jiàn)圖1。

圖1 草果揮發(fā)油中6種成分的GC圖

2.3.5 線性關(guān)系考察 取“2.3.3”項(xiàng)下混合對(duì)照品溶液2.0、4.0、6.0、8.0、10.0 mL,分別置于不同10 mL容量瓶中,加入無(wú)水乙醇,定容,搖勻,制成系列質(zhì)量濃度的線性工作溶液,按“2.3.1”項(xiàng)下GC條件進(jìn)樣檢測(cè),以各成分質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)(x)、色譜峰峰面積為縱坐標(biāo)(y)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,具體結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 草果揮發(fā)油中6種成分的回歸方程及線性范圍

2.3.6 精密度考察 取“2.3.3”項(xiàng)下混合對(duì)照品溶液,按“2.3.1”項(xiàng)下GC條件連續(xù)進(jìn)樣6次,記錄峰面積。結(jié)果顯示,α-蒎烯、β-蒎烯、1,8-桉葉素、α-松油醇、香葉醇、反式橙花叔醇峰面積的RSD分別為2.92%、2.27%、2.59%、2.69%、2.89%、2.97%(n=6),表明儀器精密度良好。

2.3.7 重復(fù)性考察 取S1號(hào)樣品,按“2.3.2”項(xiàng)下方法平行制備6份供試品溶液,按“2.3.1”項(xiàng)下GC條件進(jìn)樣檢測(cè),記錄峰面積并采用外標(biāo)法計(jì)算各成分含量。結(jié)果顯示,α-蒎烯、β-蒎烯、1,8-桉葉素、α-松油醇、香葉醇、反式橙花叔醇含量的RSD分別為1.43%、1.73%、2.23%、1.60%、2.05%、2.27%(n=6),表明方法重復(fù)性良好。

2.3.8 穩(wěn)定性考察 取S1號(hào)樣品,按“2.3.2”項(xiàng)下方法制備供試品溶液,分別于室溫下放置0、2、4、6、8、10、12 h時(shí)按“2.3.1”項(xiàng)下GC條件進(jìn)樣檢測(cè),記錄峰面積。結(jié)果顯示,α-蒎烯、β-蒎烯、1,8-桉葉素、α-松油醇、香葉醇、反式橙花叔醇峰面積的RSD分別為2.76%、2.26%、2.72%、2.70%、1.42%、2.89%(n=7),表明供試品溶液在室溫下放置12 h內(nèi)穩(wěn)定。

2.3.9 加樣回收率考察 取已知含量的S1號(hào)樣品10 g,共6份,精密稱定,按各成分已知含量的100%加入相應(yīng)對(duì)照品,按“2.3.2”項(xiàng)下方法制備供試品溶液,再按“2.3.1”項(xiàng)下GC條件進(jìn)樣檢測(cè),計(jì)算加樣回收率及RSD。結(jié)果顯示,α-蒎烯、β-蒎烯、1,8-桉葉素、α-松油醇、香葉醇、反式橙花叔醇的平均加樣回收率分別為99.22%、101.26%、102.42%、100.05%、99.01%、102.01%,RSD分別為1.58%、1.48%、1.88%、0.56%、0.38%、1.10%(n=6)。

2.3.10 樣品含量測(cè)定 取S1~S16號(hào)樣品,按“2.3.2”項(xiàng)下方法制備供試品溶液,按“2.3.1”項(xiàng)下GC條件進(jìn)樣檢測(cè),記錄峰面積,再按外標(biāo)法計(jì)算草果中α-蒎烯、β-蒎烯、1,8-桉葉素、α-松油醇、香葉醇、反式橙花叔醇的含量。每批樣品平行操作2次,取平均值。結(jié)果見(jiàn)表2。

2.4 草果中原兒茶酸、香草酸的含量測(cè)定

2.4.1 色譜條件 色譜柱為Poroshell 120 SB-C18(250 mm×4.6 mm,4 μm),柱溫為30℃,檢測(cè)波長(zhǎng)為270 nm,進(jìn)樣量為6 μL,流動(dòng)相為0.15%甲酸溶液(A)-乙腈(B)(梯度洗脫:0~5 min,10%B;5~8 min,10%B→20%B;8~12 min,20%B →35%B)。

2.4.2 混合對(duì)照品溶液的制備 取原兒茶酸、香草酸對(duì)照品適量,置于10 mL容量瓶中,以甲醇溶解并定容,經(jīng)0.22 μm微孔濾膜過(guò)濾后,即得上述2種成分質(zhì)量濃度分別為11.90、23.28 μg/mL的混合對(duì)照品溶液。

2.4.3 供試品溶液的制備 精密稱取草果粉末(過(guò)三號(hào)篩)10 g,加入甲醇50 mL,于64℃水浴回流提取1 h,放冷后加入甲醇補(bǔ)足減失的質(zhì)量,經(jīng)0.22 μm微孔濾膜過(guò)濾后,即得。

2.4.4 專屬性考察 取甲醇(空白對(duì)照)和“2.4.2”項(xiàng)下混合對(duì)照品溶液和“2.4.3”項(xiàng)下供試品溶液適量,按“2.4.1”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣檢測(cè),記錄色譜圖。結(jié)果顯示,甲醇對(duì)測(cè)定無(wú)干擾(圖略),原兒茶酸、香草酸的色譜峰峰形良好,分離度均大于1.5,結(jié)果見(jiàn)圖2。

圖2 草果中原兒茶酸、香草酸的UPLC圖譜

2.4.5 線性關(guān)系考察 取“2.4.2”項(xiàng)下混合對(duì)照品溶液0.42、0.83、1.76、2.50、3.33、10.00 mL,分別置于不同10 mL容量瓶中,加入甲醇,定容,搖勻,制成系列質(zhì)量濃度的線性工作溶液,按“2.4.1”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣檢測(cè),以各成分質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)(x)、色譜峰峰面積為縱坐標(biāo)(y)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果顯示,原兒茶酸在0.50~11.90 μg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,回歸方程為y=12.241 7x+1.997 6(r=0.999 5);香草酸在0.98~23.38 μg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,回歸方程為y=15.845 2x+7.474 3(r=0.999 6)。

2.4.6 精密度考察 取“2.4.2”項(xiàng)下混合對(duì)照品溶液,按“2.4.1”項(xiàng)下色譜條件連續(xù)進(jìn)樣6次,記錄峰面積。結(jié)果顯示,原兒茶酸、香草酸峰面積的RSD分別為1.28%、1.17%(n=6),表明儀器精密度良好。

2.4.7 重復(fù)性考察 取S16號(hào)樣品,按“2.4.3”項(xiàng)下方法平行制備6份供試品溶液,按“2.4.1”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣檢測(cè),記錄峰面積并采用外標(biāo)法計(jì)算含量。結(jié)果顯示,原兒茶酸、香草酸含量的RSD分別為1.49%、2.29%(n=6),表明方法重復(fù)性良好。

2.4.8 穩(wěn)定性考察 取S16號(hào)樣品,按“2.4.3”項(xiàng)下方法制備供試品溶液,于室溫下放置0、2、4、6、8、12 h時(shí)按“2.4.1”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣檢測(cè),記錄峰面積。結(jié)果顯示,原兒茶酸、香草酸峰面積的RSD分別為1.49%、2.29%(n=6),表明供試品溶液在室溫下放置12 h內(nèi)穩(wěn)定。

2.4.9 加樣回收率考察 取已知含量的S16號(hào)樣品0.5 g,共6份,精密稱定,分別按各成分已知含量的100%加入相應(yīng)對(duì)照品,按“2.4.3”項(xiàng)下方法制備供試品溶液,再按“2.4.1”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣檢測(cè),計(jì)算加樣回收率及RSD。結(jié)果顯示,原兒茶酸、香草酸的平均加樣回收率分別為102.66%、102.91%,RSD分別為1.42%、1.32%(n=6)。

2.4.10 樣品含量測(cè)定 取S1~S16號(hào)樣品,按“2.4.3”項(xiàng)下方法制備供試品溶液,再按“2.4.1”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣檢測(cè),記錄峰面積,再按外標(biāo)法計(jì)算草果中原兒茶酸、香草酸的含量。每批樣品平行操作2次,取平均值。結(jié)果見(jiàn)表2。

2.5 基于熵權(quán)TOPSIS法評(píng)價(jià)草果的質(zhì)量

2.5.1 建立草果的原始數(shù)據(jù)矩陣 以表2中草果總揮發(fā)油、總黃酮、總多酚、揮發(fā)油中6種成分及原兒茶酸、香草酸的含量測(cè)定結(jié)果為指標(biāo),建立原始數(shù)據(jù)矩陣Y=(Aij)m×n。式中,Aij為第j個(gè)指標(biāo)下第i個(gè)項(xiàng)目的評(píng)價(jià)值,m為樣品批次(m=16),n為評(píng)價(jià)指標(biāo)(n=11)。

2.5.2 草果各指標(biāo)原始數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)化處理 由于各指標(biāo)單位不統(tǒng)一,故在數(shù)據(jù)處理前需進(jìn)行無(wú)量綱化處理,將原始數(shù)據(jù)矩陣Y=(Aij)m×n轉(zhuǎn)化為標(biāo)準(zhǔn)化數(shù)據(jù)矩陣B=(Xij)m×n。本研究中,評(píng)價(jià)草果質(zhì)量的11項(xiàng)指標(biāo)均為正向指標(biāo),標(biāo)準(zhǔn)化公式為Xij=(Aij-Aminij)/Amaxij-Aminij)。式中,Xij為標(biāo)準(zhǔn)化數(shù)據(jù)。

2.5.3 草果各指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)化數(shù)據(jù)矩陣歸一化處理 將草果中各指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)化數(shù)據(jù)矩陣B=(Xij)m×n轉(zhuǎn)化為標(biāo)準(zhǔn)化數(shù)據(jù)概率矩陣P=(Pij)m×n,轉(zhuǎn)化公式為。式中,Pij表示第j個(gè)指標(biāo)下第i個(gè)項(xiàng)目的概率,且0≤Pij≤1。

2.5.4 草果中各指標(biāo)信息熵的計(jì)算 依據(jù)草果中各項(xiàng)指標(biāo)歸一化結(jié)果計(jì)算各指標(biāo)的信息熵(Hj),計(jì)算公式為;當(dāng)Pij=0 時(shí),lnPij無(wú)意義,故當(dāng)Pij=0時(shí),將Pij×lnPij修正為0。具體計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表4。

2.5.5 草果中各指標(biāo)差異系數(shù)及熵權(quán)系數(shù)的計(jì)算 熵權(quán)法是依據(jù)各指標(biāo)的信息熵大小,得到各指標(biāo)的離散程度,從而客觀獲得各指標(biāo)權(quán)重,有效避免賦權(quán)時(shí)主觀性的一種方法。信息熵代表了系統(tǒng)的無(wú)序程度,系統(tǒng)越無(wú)序,指標(biāo)信息熵越小,其離散程度越大,可提供的有效信息量就越大,該指標(biāo)在綜合評(píng)價(jià)中所占權(quán)重就越高[9]。依照草果中各指標(biāo)的信息熵計(jì)算差異系數(shù)及熵權(quán)系數(shù),差異系數(shù)(gj)計(jì)算公式為gj=1-Hj;熵權(quán)系數(shù)(Wj)的計(jì)算公式為,且 0≤Wj≤1。具體計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 草果中11個(gè)指標(biāo)的信息熵、差異系數(shù)、熵權(quán)系數(shù)計(jì)算結(jié)果

2.5.6 草果中各項(xiàng)指標(biāo)的加權(quán)矩陣建立 將草果各指標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)化數(shù)據(jù)矩陣B=(Xij)m×n中的每一項(xiàng)乘以對(duì)應(yīng)的熵權(quán)系數(shù),即得草果各項(xiàng)指標(biāo)的加權(quán)矩陣Z=(Wj×Xi)jm×n。

2.5.7 草果各項(xiàng)指標(biāo)的正離差方及負(fù)離差方計(jì)算 參照草果各項(xiàng)指標(biāo)的加權(quán)矩陣計(jì)算正離差方()2及負(fù)離差方,正離差方計(jì)算公式為;負(fù)離差方計(jì)算公式為。

2.5.8 草果樣品與最優(yōu)方案及最劣方案的歐氏距離及相對(duì)貼近度 16批草果樣品與最優(yōu)方案的歐氏距離()計(jì)算公式為,與最劣方案的歐氏距離計(jì)算公式為,16批草果的相對(duì)貼近度(Ci)計(jì)算公式為。具體計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表5。

表5 草果綜合質(zhì)量評(píng)價(jià)結(jié)果

2.5.9 草果質(zhì)量評(píng)價(jià)結(jié)果 依據(jù)計(jì)算出的相對(duì)貼近度大小進(jìn)行排序,可知16批草果樣品中質(zhì)量排名前3位的分別是云南保山7月、云南紅河10月和云南文山9月產(chǎn)草果;質(zhì)量排名后3位的分別是云南德宏9月、云南德宏11月、云南德宏12月產(chǎn)草果。具體結(jié)果見(jiàn)表5。

3 討論

3.1 檢測(cè)條件的選擇

在建立GC方法時(shí),本課題組考察了不同分流比(10∶1、20∶1、40∶1)、不同初始溫度(40、60、80 ℃)對(duì)色譜圖的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn),當(dāng)分流比為40∶1時(shí),各色譜峰的峰形較好,而且初始溫度對(duì)色譜圖的影響較小??紤]運(yùn)行時(shí)間的長(zhǎng)短,故本研究最終選擇80℃為初始溫度。

3.2 草果的質(zhì)量評(píng)價(jià)

熵權(quán)TOPSIS法結(jié)果顯示,11項(xiàng)指標(biāo)的熵權(quán)系數(shù)(即權(quán)重)分別為0.150 7、0.086 9、0.074 1、0.121 6、0.088 8、0.084 9、0.093 1、0.057 8、0.079 1、0.108 9、0.054 1。其中,揮發(fā)油類成分所占權(quán)重均相對(duì)較高,故將揮發(fā)油類成分作為草果藥材質(zhì)量評(píng)價(jià)的主要指標(biāo)具有重要意義。進(jìn)一步根據(jù)相對(duì)貼近度排序結(jié)果可知,草果質(zhì)量排名前3位的分別是云南保山7月、云南紅河10月、云南文山9月產(chǎn)草果,由此推測(cè),這幾個(gè)產(chǎn)地的草果質(zhì)量較優(yōu);而質(zhì)量排名后3位的分別是云南德宏9月、云南德宏11月、云南德宏12月產(chǎn)草果,表明云南德宏的草果質(zhì)量相對(duì)較差。

綜上所述,在本研究所有樣品中,云南保山(7月)、紅河(10月)、文山(9月)產(chǎn)草果的質(zhì)量相對(duì)較優(yōu)。

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