黃生芳

(海南省瓊海市嘉積中學(xué))

?普通高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)(2017 年版2020 年修訂)?學(xué)業(yè)要求提出,能說(shuō)出元素電負(fù)性的含義,能描述主族元素電負(fù)性變化的一般規(guī)律,能從電子排布的角度對(duì)這一規(guī)律進(jìn)行解釋.能說(shuō)明電負(fù)性大小與原子在化合物中吸引電子能力的關(guān)系,能利用電負(fù)性判斷元素的金屬性與非金屬性的強(qiáng)弱,推測(cè)化學(xué)鍵的極性.能根據(jù)分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和鍵的極性來(lái)判斷分子的極性,并據(jù)此對(duì)分子的一些典型性質(zhì)及其應(yīng)用作出解釋.

1 電負(fù)性概念

1932年,鮑林提出了電負(fù)性的概念,用來(lái)量度原子對(duì)成鍵電子吸引能力的相對(duì)大小.當(dāng)A 與B兩種原子結(jié)合成雙原子分子AB 時(shí),若A 的電負(fù)性大,則生成分子的極性是Aδ－Bδ＋.即A 原子帶較多的負(fù)電荷,B原子帶較多的正電荷.反之若B的電負(fù)性大,則生成分子的極性是Aδ＋Bδ－.鮑林把元素氟的電負(fù)性指定為4.0,從相關(guān)分子的鍵能數(shù)據(jù)出發(fā)進(jìn)行計(jì)算,并與氟的電負(fù)性4.0對(duì)比,得到了其他元素電負(fù)性數(shù)值.

2 電負(fù)性的遞變規(guī)律

在同一周期中,從左向右,隨著元素的非金屬性逐漸增強(qiáng)而電負(fù)性遞增;在同一主族中,從上向下,隨著元素的金屬性逐漸增強(qiáng)而電負(fù)性遞減.因此,電負(fù)性大的元素集中在周期表的右上角,而電負(fù)性小的集中在左下角.右上角的元素氟是電負(fù)性最大的元素,而左下方的元素銫是電負(fù)性最小的元素(放射性元素除外).一般認(rèn)為,電負(fù)性在2.0以上的元素屬于非金屬元素,而電負(fù)性在2.0以下的屬于金屬元素.對(duì)第二周期元素,原子序數(shù)每增加一個(gè),電負(fù)性約增加0.5.s區(qū)金屬的電負(fù)性大多小于1.2,而d區(qū)、ds區(qū)和p區(qū)金屬的電負(fù)性在1.7左右.由于d軌道的收縮,導(dǎo)致Ga的電負(fù)性大于Al.

3 電負(fù)性的考查

3.1 電負(fù)性的大小

根據(jù)元素的金屬性與非金屬性強(qiáng)弱、元素在周期表的位置關(guān)系,比較不同元素電負(fù)性的大小.

例1B 和N 相比,電負(fù)性較大的是_________;BN 中B元素的化合價(jià)為_(kāi)________;從電負(fù)性角度分析,C、Si、O 的非金屬活潑性由強(qiáng)至弱的順序?yàn)開(kāi)________.B與N 均為第二周期元素,同一周期元素,隨著原子序數(shù)遞增,非金屬性逐漸增強(qiáng),電負(fù)性:N＞B.按照化合價(jià)規(guī)則和電負(fù)性大小關(guān)系,電負(fù)性大的元素顯負(fù)價(jià),電負(fù)性小的元素顯正價(jià),BN 中B為＋3價(jià);元素電負(fù)性越大,其非金屬活潑性越強(qiáng),電負(fù)性:O＞C＞Si.故非金屬活潑性:O＞C＞Si.

例2富馬酸亞鐵(FeC4H2O4)中各元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開(kāi)________.

金屬元素的電負(fù)性小于非金屬元素,則鐵元素的電負(fù)性最小,元素的非金屬性越強(qiáng),電負(fù)性越大,氫、碳、氧的非金屬性依次增強(qiáng),則電負(fù)性依次增大,所以富馬酸亞鐵中4種元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镺＞C＞H＞Fe.

變式1如果NCl3的水解產(chǎn)物是NH3和HCl O,則NCl3中N 元素的化合價(jià)為_(kāi)________;NCl3中電負(fù)性較大的是_________(填元素符號(hào)).

答案－3價(jià);N.

變式2O 元素的電負(fù)性強(qiáng)于P 元素的原因是_________.

答案O 的原子半徑小于P,對(duì)鍵合電子的吸引力大,使得電負(fù)性強(qiáng).

變式3S 和As 比較,電負(fù)性較大的是________,其判斷理由是_________.

答案S;同一主族從上而下,元素的非金屬性逐漸減弱,As和P 同主族,故非金屬性As＜P,而P和S同周期,同一周期從左向右,元素的非金屬性逐漸增強(qiáng),非金屬性P＜S,故非金屬性As＜S,所以S電負(fù)性比As大.

3.2 熔沸點(diǎn)的高低

物質(zhì)熔沸點(diǎn)的高低主要取決于晶體類(lèi)型,成鍵原子間電負(fù)性相差越大,鍵的極性越大,離子鍵成分越高.分子晶體的熔沸點(diǎn)除受范德華力影響外,還與極性、分子間氫鍵等有關(guān),若存在分子間氫鍵,其熔沸點(diǎn)較高.

例3HCON(CH3)2的相對(duì)分子質(zhì)量比HCONH2的大,但其沸點(diǎn)反而比HCONH2的低,主要原因是________.

兩者同為分子晶體,HCON(CH3)2分子間只有范德華力,HCONH2分子間除存在范德華力外還存在氫鍵,破壞范德華力更容易,所以前者沸點(diǎn)低.

例44種晶體的熔點(diǎn)數(shù)據(jù)如表1所示.

表1

CF4和Si F4熔點(diǎn)相差較小,BF3和Al F3熔點(diǎn)相差較大,原因是________.

CF4和Si F4都是分子晶體,結(jié)構(gòu)相似,分子間作用力相差較小,所以熔點(diǎn)相差較小;BF3通過(guò)分子間作用力形成分子晶體,Al F3通過(guò)離子鍵形成離子晶體,破壞離子鍵需要的能量多得多,所以熔點(diǎn)相差較大.

變式1鄰苯二甲酸酐()和鄰苯二甲酰亞胺()都是合成菁的原料,后者熔點(diǎn)高于前者,主要原因是________.

答案由于鄰苯二甲酸酐和鄰苯二甲酰亞胺均為分子晶體,而后者能形成分子間氫鍵,使分子間作用力增大,因此后者熔點(diǎn)更高.

變式2Zn O 晶體中部分O 原子被N 原子替代后可以改善半導(dǎo)體的性能,Zn—N 鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù)小于Zn—O 鍵,原因是_________.

答案由于電負(fù)性O(shè)＞N,O 對(duì)電子的吸引能力更強(qiáng),Zn和O 更易形成離子鍵,因此Zn—N 鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù)小于Zn—O 鍵.

3.3 化合物的溶解性

物質(zhì)的溶解性除與極性有關(guān)外,溶質(zhì)與溶劑分子間形成的氫鍵也會(huì)增強(qiáng)溶解性.

例5化合物能溶于水,其原因是________.

該化合物中含有羥基,能與水分子形成分子間氫鍵,使其能溶于水.

3.4 鍵角的大小

分子中鍵角的大小主要取決于中心原子的雜化方式,依據(jù)VSEPR 模型并結(jié)合中心原子的孤電子對(duì)進(jìn)行判斷.當(dāng)中心原子的種類(lèi)、雜化方式與孤電子對(duì)數(shù)均相同時(shí),鍵角還與成鍵電子對(duì)離中心原子的距離有關(guān),成鍵電子對(duì)離中心原子越近,電子對(duì)間的排斥力越大,鍵角越大.

例6NF3和NH3是常見(jiàn)含氮化合物,其VSEPR 構(gòu)型均為_(kāi)________,其中二者相比較,鍵角更大的是________.NF3和NH3分子中,中心N 原子的σ鍵電子對(duì)數(shù)都為3,孤電子對(duì)數(shù)都為1,價(jià)層電子對(duì)數(shù)都為4,VSEPR 模型都為四面體形,空間構(gòu)型都為三角錐形.由于電負(fù)性F＞N＞H,則NF3分子中成鍵電子對(duì)離N 原子更遠(yuǎn),成鍵電子對(duì)之間的排斥力較小,故NF3中的鍵角較小,鍵角較大的是NH3.

例7NH3是________(填“極性”或“非極性”)分子,NH3的鍵角_________(填“＞”或“＜”)PH3的鍵角.

NH3中正負(fù)電荷重心不重疊,是極性分子;NH3與PH3這兩種分子,中心原子都是sp3雜化,都有1對(duì)孤電子對(duì),因?yàn)镻 的電負(fù)性比N 小,PH3中的成鍵電子云更偏向于H,同時(shí)P—H 鍵長(zhǎng)比N—H 鍵長(zhǎng)長(zhǎng),這樣導(dǎo)致PH3中成鍵電子對(duì)之間的斥力減小,孤對(duì)電子對(duì)成鍵電子的排斥力使PH3鍵角較小,則NH3的鍵角＞PH3的鍵角.

3.5 其他

例8NF3與NH3均為三角錐形分子,NF3分子中的氮原子不易與Cu2＋形成配離子,請(qǐng)從電負(fù)性角度分析其原因:_______.

F的電負(fù)性比N 大,N—F 成鍵電子對(duì)向F偏移,導(dǎo)致NF3中N 原子核對(duì)其孤電子對(duì)的吸引能力增強(qiáng),難以形成配位鍵,故NF3不易與Cu2＋形成配離子.

例9氟元素在有機(jī)晶體化學(xué)領(lǐng)域的研究和應(yīng)用中有重要價(jià)值.

(1)六氟苯中碳原子的雜化方式為_(kāi)_______.

(2)苯環(huán)上的電子云密度:苯_________六氟苯(填“＞”或“＜”),依據(jù)電負(fù)性解釋其原因:________.

(1)六氟苯中碳原子形成3個(gè)σ鍵和1個(gè)大π鍵,碳原子的雜化方式為sp2.(2)F元素的電負(fù)性比C元素的大,成鍵電子對(duì)偏向F 原子,苯中苯環(huán)上的電子云密度大于六氟苯.

變式化合物BN 的結(jié)構(gòu)與石墨相似,也存在π66大π鍵,BN 具有優(yōu)異的電絕緣性,從電負(fù)性角度分析化合物BN 不導(dǎo)電的可能原因:_______.

答案電負(fù)性B＜N,N 對(duì)電子吸引能力強(qiáng),電子層內(nèi)無(wú)自由移動(dòng)的電子.

例10判斷下列說(shuō)法是否正確.

(1)酸性:CF3COOH＞CCl3COOH.

(2)Fe(CO)5配合物中與Fe配位的原子是O.

(1)氟的電負(fù)性大于氯的電負(fù)性,F—C 的極性大于Cl—C 的極性,使—CF3的極性大于—CCl3的極性,導(dǎo)致CF3COOH 的羧基中的羥基的極性更大,更易電離出H＋,故酸性:CF3COOH＞CCl3COOH 說(shuō)法正確.(2)C 的 電 負(fù) 性 弱 于O,CO 中C對(duì)孤電子對(duì)的吸引力弱于O,更易形成配位鍵,故Fe(CO)5配合物中與Fe配位的原子應(yīng)該是C,題干說(shuō)法錯(cuò)誤.

變式(1)甲醛所含元素的電負(fù)性由小到大的順序?yàn)開(kāi)________(用元素符號(hào)表示).

(2)甲醛沸點(diǎn)(19.5 ℃)低于甲醇沸點(diǎn)(64.8 ℃),其原因是_________.

(3)甲醛能和一些極性試劑(如HCN)進(jìn)行加成反應(yīng)(氫原子加到電負(fù)性相對(duì)大的氧原子上),該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)________.

答案(1)O＞C＞H.

(2)甲醇分子間存在氫鍵,甲醛分子間不存在氫鍵.

(3)HCHO＋HCN→HOCH2CN.

4 小結(jié)

電負(fù)性是元素對(duì)成鍵原子吸電子能力的量度.成鍵元素電負(fù)性的差值會(huì)影響鍵的極性強(qiáng)弱,從而影響到物質(zhì)的極性、溶解性、熔沸點(diǎn)和某些化學(xué)性質(zhì).成鍵元素電負(fù)性差異導(dǎo)致成鍵原子周?chē)碾娮釉泼芏雀淖?影響分子的空間結(jié)構(gòu)等.現(xiàn)代研究證明,元素的電負(fù)性除了受核電荷數(shù)、原子半徑影響外,還受原子的雜化方式、周?chē)拥恼T導(dǎo)作用、所帶電荷等影響.電負(fù)性的概念仍處于研究和發(fā)展中,應(yīng)用領(lǐng)域也在不斷拓展,考查也不僅限于文中所提及之處.

(完)