孫鑫 楊海亮 周旸

Research on the archaeological distribution and technique characteristics of foreign leather artifacts

收稿日期：2023-09-27；修回日期：2024-04-25

基金項目：國家重點研發(fā)計劃項目（2022YFF0904100）；浙江省文物局

科技保護資金項目（2022001）

作者簡介：孫鑫（1999—），女，碩士研究生，研究方向為紡織文物保護與絲綢歷史的研究。通信作者：周旸，研究館員，564949101@ qq.com。

摘要：皮質(zhì)文物是全球化研究話題，歷史比其他材質(zhì)久遠，國外皮質(zhì)文物考古與研究豐富。文章通過了解國外皮質(zhì)文物的墳墓與墓葬特點，梳理和分析皮質(zhì)文物用途、皮質(zhì)種類、鞣制工藝及出土狀態(tài)等，皮質(zhì)有機材料只有在厭氧、低溫、極度干燥等特殊狀態(tài)下保存。著重歸納四種鞣制工藝特點，基于國外皮質(zhì)文物了解古代皮革鞣制發(fā)展，對鞣制工藝進行比較區(qū)分。以期為皮質(zhì)文物保護與修復工作提供幫助，為厘清世界皮質(zhì)文物發(fā)展特點，增強中國皮質(zhì)文物國際化研究水平提供參考。

關鍵詞：皮質(zhì)文物分布;皮革;時代特點;皮質(zhì)用途;鞣制工藝;鞣質(zhì)

中圖分類號：TS543； K866.9?? 文獻標志碼：B???? 文章編號：1001-7003（2024）06-0149-10

DOI： 10.3969 / j.issn.1001-7003.2024.06.016

古代制革技術(shù)可追溯至舊石器時代。皮革制造技術(shù)具有悠久的發(fā)展歷史，幾乎與人類文明歷史等長，是一種非常古老的工藝技術(shù)。最早有系統(tǒng)地使用動物皮膚的生物是大約200萬年前生活在東非的能人南方古猿，他們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以利用鑿過的石頭的鋸齒狀邊緣切割較厚的獸皮。原始人類人猿，包括爪哇人、海德堡人、北京人、東非的猿人直立人，這些人猿進一步地發(fā)現(xiàn)使用獸皮的方法，如阿舍利劈斧可用于屠宰，也可用于剝皮;北京猿人已經(jīng)會用刮削石器與尖狀石器剝?nèi)～F皮［1］。因此，也有人推測，這些原始人在100多萬年前就制作出一種原始形式的皮革。新石器時期，希伯來人是最早發(fā)現(xiàn)皮革鞣制技術(shù)。努比亞人因掌握皮革鞣制知識與技術(shù)而在古埃及社會得以生存。有機材料只能在沼澤、沙漠、干冷凍等條件下保存下來，即這些皮質(zhì)文物有可能會在厭氧、澇漬、低溫、高鹽濃度或極度干燥等特殊狀態(tài)下存活［2-3］。如北歐泥炭沼澤就構(gòu)成了一種特別有利于保存有機材料的環(huán)境［4］。

Spangenberg等［5］通過整合Schnidejoch皮革現(xiàn)有的數(shù)據(jù)比較考古皮革和現(xiàn)代皮膚及野生動物和家畜皮革的脂質(zhì)化學，評估保存的脂質(zhì)來源及其在新石器時代皮革制品的動物起源和古代制革劑成分方面的信息潛力。經(jīng)過實驗也表明，

年代為新石器時代晚期的皮革打底褲存在豐富的植物鞣制，也為植物鞣制提供了各種植物材料的水提取物的證據(jù)。Groenman-van等［2］研究了歐洲史前Hauslabjoch冰人相關的獸皮鞣制，提供了首次研究深度冷凍環(huán)境下用于處理皮革和皮膚的可能性，以及植物鞣制;服裝上的花粉數(shù)據(jù)表明是一種煙熏干燥和脂肪結(jié)合的過程，了解到煙熏是史前處理皮膚的可能性。Harris等［6］通過研究Hallstatt地區(qū)中的皮革樣品比較同一地點的紡織品分析，討論青銅時代背景下的獸皮加工與使用方式，發(fā)現(xiàn)鹽礦以外的環(huán)境下很難保存獸皮。因為鹽抑制微生物的作用，保護有機材料腐爛，獸皮的不同厚度與各種獸皮編織物表明物種的多種品質(zhì)及不同的使用用途，如載物袋、帽子、勞作用的皮革綁帶等。Douglas［7］的研究匯集了英國北部羅馬時期皮革的所有數(shù)據(jù)，彌補未被量化的可用研究材料這一不足。從52個遺址中發(fā)現(xiàn)的皮革共計14 000多件，包括制成品、皮革加工的廢皮革和其他，全面系統(tǒng)地探討英國北部皮革的發(fā)展，了解更豐富的羅馬時期皮革。Ruden-ko［8］通過研究已挖掘的Pazyryk墓葬群，全面反映西伯利亞和中亞人民的生活。保留下的馬葬群中含有大量古老的紡織品，其中包括用于各種用途的皮革制品，如貂皮袋、雕刻皮革裝飾公雞、皮革燒瓶、男士皮草長衫等，可以了解斯基泰人的生活方式、職業(yè)、服裝、武器，為深刻研究該地區(qū)的皮革制品提供了重要信息。

本文根據(jù)已發(fā)表的有關皮質(zhì)文物的文獻資料，選取近25個國家出土皮革文物的遺址或能夠詳細了解皮革歷史的地區(qū)，總結(jié)出土皮質(zhì)文物特點，分析皮革制品在生產(chǎn)生活、軍事文化、宗教祭祀等場景的應用。其中出土的較多皮革文物難以確定它的鞣制加工方式，故著重總結(jié)分析前人歸納古籍的四種古代鞣制工藝，比較鞣制工藝區(qū)別，以期進一步確定出土皮質(zhì)文物的鞣制方式，從而彌補皮質(zhì)文物鞣制信息不足。了解人類生活環(huán)境與文化歷史能更深刻研究時代背景下的皮革發(fā)展，研究皮革各種使用用途能豐富皮革鞣制工藝發(fā)展的面貌，研究鞣制技術(shù)、所用鞣質(zhì)對皮質(zhì)文物修復與保護具有重要意義。

1 國外皮質(zhì)文物分布

1.1 皮質(zhì)文物的詳細分布

經(jīng)過查閱資料、文獻，調(diào)研皮質(zhì)文物發(fā)現(xiàn)，與皮革發(fā)展緊密相關的歐洲地區(qū)皮質(zhì)文物較為豐富，其次亞洲、非洲。本文選取近25個國家，五大洲，39個地區(qū)出土的皮質(zhì)文物進行分析總結(jié)，如表1所示。主要從墓葬、年代、考古遺址、皮質(zhì)文物、皮質(zhì)種類、文物用途、鞣制工藝、墓葬環(huán)境、保存狀況等方面概括調(diào)研國外皮質(zhì)文物具體情況，了解古代皮質(zhì)文物的墓葬環(huán)境和保存狀態(tài)，并深入皮質(zhì)鞣制工藝。

歐洲皮革工藝可追溯到史前時代，如阿爾卑斯山多次發(fā)現(xiàn)史前人類活動的跡象，在奧地利與意大利邊境附近的東阿爾卑斯山冰川地區(qū)海拔3 000 m以上發(fā)現(xiàn)的冰人“ Otzi”，高海拔高山環(huán)境下的史前皮革制品保存良好。其中有一塊長83 cm、寬63 cm的皮革可能是史前最大的皮革之一，冰人身上的服裝皮膚物種多樣，不僅有山羊、鹿、牛，還有熊、狍子等動物皮膚制成［9-10］。意大利南蒂羅爾附近海拔2 841 m的冰原上發(fā)現(xiàn)鐵器時代鞋子的縫制皮革碎片及一系列經(jīng)過鞣制的較小皮革碎片［11］。此外，瑞士西部阿爾卑斯山平均海拔2 756 m的冰原上發(fā)現(xiàn)300多件考古文物，包括弓箭碎片、皮革、毛皮、羊毛服飾、鞋子等，大部分的皮革碎片和皮帶都是史前的鞋子，

以及一塊由樹皮纖維縫紉而成的長81 cm、寬55 cm的植物鞣制皮革［5，12］。這些皮革在雪山的厭氧條件下，不受陽光、風、泥土、淤泥等影響，在冰原中保存良好，這也為評估新石器時代皮革制品、動物獸皮起源及古代制革成分提供更好的信息。奧地利哈爾施塔特鹽礦發(fā)現(xiàn)的鐵器時代200多件獸皮和羊毛，包括各種皮袋子、皮帶、帽子、圍裙等服飾，礦井中的鹽為有機材料提供了理想的保存環(huán)境，根據(jù)皮膚的染色反應表明應該是生皮或者油鞣制而成［13-14］。從皮膚的加工技術(shù)上看，做工精細和做工粗糙的皮膚用于多種用途，如獸皮厚度從1.20 ～3.25 mm，體現(xiàn)獸皮從細膩柔韌到厚實結(jié)實的多樣品質(zhì)［6］。保存皮革理想的條件除了干燥、冰原外還有沼澤環(huán)境，如荷蘭海岸（Valkebgurg）水位以下發(fā)現(xiàn)大量的皮革（馬鞍、帳篷、褲子、鞋子、盾牌等），可追溯到公元40—45年，大部分是由加洛倫三世（cohors Ⅲ，Gallorum）帶來的羅馬皮革［15］。丹麥沼澤（MΦgelmose、BaunsΦ等），發(fā)現(xiàn)將尸體和服裝放在沼澤的習俗，并且用皮革斗篷包裹著尸體，其中MΦgelmose的一件皮衣也證明了是羅馬鐵器時代服裝傳統(tǒng)的重要組成部分［3-4，16］。丹麥皮革裹尸顯然已經(jīng)成為一個墓葬習俗，再后來也被解釋為牛皮裹尸布是斯堪的納維亞半島南部地區(qū)葬禮盛宴的遺骸。Douglas［7］統(tǒng)計英國北部羅馬時期的52個羅馬遺址，至少有14000多件發(fā)現(xiàn)物（制成品、廢皮革、無法辨認的材料等），其中有涼鞋、鞋子邊角料、皮包、帳篷、馬具、盾牌等各種皮制品。盡管發(fā)現(xiàn)有大量的皮革，但是仍沒有實質(zhì)的證據(jù)表明有羅馬皮革制造的地方，僅能憑借推測了解兩個具有可能性的制革廠，意大利Pompeii與瑞士 Vitudurum。冰原上的皮革發(fā)現(xiàn)表明，皮革需要永久埋入冰中得以保存，如果暴露在表面很快就會發(fā)生變質(zhì)。干燥、潮濕環(huán)境中都有保存皮質(zhì)文物的條件，雖然都有不同程度的氧化、老化開裂等病害，但是這些文物的留存已能證明在特殊條件下皮革制品可以保存數(shù)千年。

亞洲西伯利亞南部，阿爾泰山脈中部發(fā)現(xiàn)鐵器時代的Pazyryk墓葬共有八個墓室。包含皮革制品的1號墓到5號墓可追溯公元前6世紀—前3世紀，包括馬具（騎馬服、馬鞍、韁繩、頭盔等）、服飾（貂皮大衣、禮服長袍、斗篷、短靴等）、裝飾物（雕刻皮革貓頭、鏤空皮革黑公雞、雕刻皮革獅鷲頭）等各

種紡織品［8］。大量的兵器、服飾、家居裝飾物等陪葬品表現(xiàn)出阿爾泰自然野獸藝術(shù)風格的典型特征及形成的貴族墓葬習俗文化。斯基泰文化受到波斯、希臘、中國多個地區(qū)文化的影響，關于墓室中諸多動物形象，許多人持有不同的觀點，如獅鷲是斯基泰神的象征，公雞也象征著神圣;其中一個中肯的觀點，動物是不同品質(zhì)的神話代表（嗜血、兇猛、敏捷等）［8］。在伊拉克南部發(fā)現(xiàn)公元前3500年左右烏爾城國王和王后的墳墓，其中包含Queen Shub-Ad女王一個頭飾是由一條皮革組成，可惜已經(jīng)分解成白色粉末，推測為礦物鞣制而成［28］。在敘利亞Dura-Europos城堡第十次挖掘墓葬時發(fā)現(xiàn)，皮革軍隊裝備的殘骸如皮革盾牌，以及紡織品皮革靴子、皮革鞋子各一雙［29］。堡壘上的宮殿曾是馬其頓軍隊的總部，而這些就是軍隊遺留的殘骸。無論是服裝配飾還是軍事裝備，皮革都在其中起著重要的用途。

非洲努比亞尼羅河第三瀑布附近的克爾瑪遺址發(fā)現(xiàn)來自公元前2000年左右古克爾瑪文明的皮革文物，Kerma遺址的19塊毛發(fā)皮膚和Kadruka遺址的9塊皮膚主要來源于牛、綿羊、山羊等，都是埋葬的祭祀動物［27］。在阿斯旺以北113 km發(fā)現(xiàn)的c群文化墓地，古墓共計60座，遺址時期為第11王朝早期到第13王朝早期。文物皆歸屬于努比亞文化，獨特建筑特征、傳統(tǒng)服飾的殘余物，包括努比亞珠寶、發(fā)型、精美的服飾、皮革服裝（裙子、纏腰布和腰帶等）。在49號嬰兒墓中，包裹著紡織品和皮革;1號墓和2號墓中的老年婦女右側(cè)用墊子和皮包裹著;9號墓中的穿孔皮革腰帶;52號墓中彩色拼接皮裙，以及其他墓中發(fā)現(xiàn)的男性皮革腰帶和帶珠的腰帶等［25-26］。初步檢測表明，皮革服裝中的植物單寧較為豐富，而大家普遍認為植物鞣制是在古希臘、古羅馬時期才引入埃及。埃及這一時期的皮革材料質(zhì)量和顏色發(fā)展鼎盛，這離不開努比亞人具有的皮革制作知識和技能。Elnaggar等［24］研究上埃及底比斯的皮革文物，包含綿羊皮綠色皮革碎片、山羊皮紅色皮革碎片、牛皮厚箭筒碎片、鹿皮皮革球、鹿皮皮革壁掛、山羊皮戰(zhàn)車裝飾碎片、山羊皮紅色皮鞋。其中，紅色皮鞋與山羊皮紅色皮革含有可水解的植物單寧，經(jīng)實驗證實皮革文物由植物鞣制而成。這一研究也證明了古埃及從中王國第11王朝時期就已經(jīng)使用植物鞣制工藝制作皮革物品，進而推翻人們普遍認為的植物鞣制在古希臘、古羅馬時期引入埃及的說法。

在埃及，紡織品是富裕男女服裝的主要布料，不同社會階層的男人、女人和兒童穿的紡織品質(zhì)量各不相同。動物皮出現(xiàn)在水手、士兵、工匠等所穿的腰帶中及高級官員和法老的墳墓中，還有努比亞傳統(tǒng)皮衣和祭祀職位徽章的豹皮。社會地位高的人群則會使用動物皮作為馬車的裝飾、箭袋和鞋子等。歐洲斯堪的納維亞南部墓葬中男人女人穿著襯衫、裙子、披肩斗篷、帽子、毯子等，動物皮膚則被制作于小衣服和人工制品（凳子座、皮帶、鞋子、刀套等）及丹麥沼澤中尸體包裹著或穿著各種紡織品和皮衣的埋葬習俗。帕茲里克墓葬中大量皮革服飾、皮革工藝品、皮革馬具等陪葬品具有獨特的野獸風格紋樣、猛獸造型，是斯基泰人對動物的崇拜，對文化信仰的推崇。

喪葬習俗不僅是生死觀念，也是人類對生命價值更深刻的認識與理解。埋葬習俗與各地區(qū)的社會文化、社會經(jīng)濟等密切相關。皮革在各個洲人類發(fā)展過程中都在墓葬中出現(xiàn)過，雖然皮革占據(jù)的社會地位不同，使用用途不同，但無論是史前的青銅器時代還是公元后的中世紀都曾用于喪葬中。通過墓葬的陪葬品可以了解社會地位、人文信仰，通過皮革文物進一步了解當時的皮革制造工藝、皮革發(fā)展，而皮革不僅是在喪葬中有著特殊的角色，在軍事裝備、服飾中更有著重要作用。盡管很難根據(jù)一些皮膚碎片重建一套完整的服裝，但是這些碎片都是紡織品生產(chǎn)的痕跡及人類社交的體現(xiàn)。皮革墓葬的研究也逐漸增多，相應的皮革保存措施及技術(shù)也需逐漸提升，以風險更小、損害更小的方法保護皮革文物。各個地區(qū)發(fā)現(xiàn)的皮質(zhì)文物為了解古代技術(shù)與文化提供信息，為現(xiàn)代文物保護與修復工作提供幫助，以更有效進行預防保護措施。

1.2 皮質(zhì)文物的時代特點分析

公元前的皮革發(fā)展特點按照時代可分為新石器時期、青銅器與鐵器時代兩大塊，總結(jié)為工具進步、技術(shù)創(chuàng)新、用途多樣化、交流貿(mào)易（商業(yè)價值），如圖1所示。新石器時期，人們利用石頭、燧石的鋸齒邊緣切割皮膚，骨針、骨刺或植物纖維縫制皮革;進入青銅器時代、鐵器時代逐漸使用鋒利的刀片處理獸皮，縫紉工具也提升為鐵針。新石器晚期?tzi的皮革就是由動物的肌腱、植物作為縫線縫制而成［9］。推測新石器時期采用煙熏鞣制皮革到鐵器時代Hallsta含有可能由油鞣制的皮革，雖然不能有力證明這些鞣制技術(shù)，但也是不斷在突破發(fā)現(xiàn)。用途的多樣化也促使皮革的交流與貿(mào)易，不同地區(qū)的人們交換皮革和制作技術(shù)，推動皮革技術(shù)的傳播與發(fā)展。最初用于服飾的皮革，延伸用來制作包袋、鞋靴、盔甲還有其他物品，Pazyryk墓室豐富的皮革用具也證明了皮革用途的多樣性。公元前18個地區(qū)的皮質(zhì)文物主要以服裝為主，只有少部分地區(qū)會有其他皮革制品，如工具包、馬具載物袋等。新石器時期人們的審美逐漸提升，開始將裝飾元素融入皮革制品中。利用骨頭、動物牙齒、珠子、花裝飾皮革服裝和配飾，表現(xiàn)古人對美學的追求、對精神文化的追求。青銅器時代的Scandinavia南部地區(qū)，牛皮裹尸布是葬禮盛宴的埋葬習俗，不禁讓人猜測作為農(nóng)業(yè)社會屠殺一頭牛是一種奢侈的行為，也證明了這些獸皮的商業(yè)價值［21］。貴族墓室中馬車的裝飾用具表明了皮革是社會地位高的人使用的材料之一，除了對稀缺或特殊皮革的追求，還有皮革的實用性、耐用性、防水性等優(yōu)點。新石器時期農(nóng)業(yè)的基礎到鐵器時代農(nóng)業(yè)和手工業(yè)的興起，為皮革制業(yè)提供了更多、更豐富的原料市場。并且鐵器時代的技術(shù)進步也改善了皮革制品的質(zhì)量和耐久性。

公元后的皮革發(fā)展特點按照時代可分為公元初到5世紀、中世紀，總結(jié)為多樣化的需求、豐富的工藝技術(shù)、商業(yè)發(fā)展，如圖2所示。公元后的21個遺址按照時期分為16個地

區(qū)，其中Northern Britain包含6個皮質(zhì)文物遺址。公元初到5世紀國家之間的交往逐漸頻繁，如羅馬帝國通過軍事征服建立了龐大的帝國，其中包括Northern Britain的諸多地區(qū)，留下了非常多的皮革殘骸、皮革鞘、皮革斗篷、皮革盾牌、皮革鞋子等。羅馬帝國時期是歷史上皮革生產(chǎn)和技術(shù)最發(fā)達的一個時期，在皮革材料的選用、染色、裝飾等方面都經(jīng)過各種工藝流程。皮革制品種類繁多，包括軍靴、斗篷、腰帶、馬鞍、手套等。羅馬帝國的商業(yè)和貿(mào)易十分發(fā)達，皮革制品也是較重要的交易品，通過陸上和海上的貿(mào)易進行流通交換，推動世界皮革的貿(mào)易發(fā)展。技術(shù)發(fā)展、文化進步帶來了更多對皮革的使用需求，包括書本的裝訂、羊皮紙的使用，以及文藝復興時期的歐洲利用皮革的柔軟性、延展性作為浮雕設計的器具，皮雕作品雕刻精美、工藝細致，應用于各種箱盒、壁飾。皮革縫紉技術(shù)也由普通的平縫到搭接縫的技巧提升，使得皮革接縫處更加平整、穿著更加舒適，重復的縫紉也使得皮革制品更加牢固與耐用。大部分來自歐洲和地中海地區(qū)的皮革由于氣候、環(huán)境影響，皮革制品的保存有限。如英格蘭Caistor St Edmund的Harford農(nóng)場中，根據(jù)檢測發(fā)現(xiàn)為公元7世紀左右的皮質(zhì)文物，包括皮革痕跡的鐵柳釘、皮革鞘、皮革襯墊殘骸、皮革斗篷殘骸等。即使狀態(tài)較為糟糕，但也會給人們帶來更多的信息。

最早發(fā)明皮革鞣制技術(shù)的希伯來人到古希臘羅馬時期視皮革為身份地位象征的羅馬人再到皮雕技術(shù)精湛的中世紀的歐洲，是原始保暖需求到文化需求、藝術(shù)需求的進步。技術(shù)與文化的發(fā)展呈現(xiàn)皮革的多種形態(tài)外觀與使用價值，皮革文物也見證了一個國家、一個時代的發(fā)展歷史。

2 國外皮質(zhì)文物工藝分析

2.1 古代皮革制作方法及用途

不同時期和地區(qū)的皮革制作過程存在差異，結(jié)合古代不同時期的加工過程，皮革加工過程可總結(jié)為去皮和削肉、皮膚固化與保存、浸泡與脫毛、鞣制幾個步驟。本文主要分析古代皮革鞣制工藝方法及特點，比較鞣制工藝之間的區(qū)別。古代皮革鞣制的工藝方法，常見的有植物鞣制、礦物鞣制、煙鞣制、油鞣制。礦物鞣制包括鹽鞣制或金屬鞣制等，煙鞣制就是現(xiàn)代的醛鞣制［2］。鞣制是鞣劑分子向生皮內(nèi)滲透并與膠原分子活性基團結(jié)合而發(fā)生性質(zhì)改變的過程，即通過鞣劑使生皮變成皮革的物理化學過程。鞣制的目的是防止生皮腐爛或延緩動物皮膚腐爛，提高抗微生物攻擊能力及熱穩(wěn)定性，將動物皮膚轉(zhuǎn)變成一種非常耐用且防水的皮革，從而更長久地使用這些皮膚。

遠古時代，毛皮和皮革最初是作為最基本的保暖需求使用，保護身體免受極端天氣或者其他危險。隨著人類進化，不斷發(fā)現(xiàn)新的可利用工具，創(chuàng)造出新的鞣制技術(shù)，皮革制品的種類也逐漸增多，隨之皮革可以應用的場景及用途也愈來愈多。

古代皮革制品常見的用途有服飾、軍事裝備、運輸工具、馬具、祭祀等。

在法國圣丹尼大教堂Amegunde王后墳墓中發(fā)現(xiàn)一條繡有絲綢的精美鏤空皮革腰帶，腰帶上系著一個鑲有石榴石的金銀扣［30］。皮革服飾是皮革的主要用途，由保暖護體功能性需求到美化裝飾需求，這是人們對生活美好向往的證明，對未知勇于探索的進步。通常會根據(jù)鞣制后的皮革形制決定它的用途，皮革的柔軟性、尺寸大小、硬度等物理性質(zhì)決定著服裝的特性，因此選擇何種類型毛皮制作服裝也是至關重要的。毛皮的稀有度、顏色、紋理卻也可能象征著社會地位、等級制度等。如公元前6世紀的希臘，羊毛和山羊皮是質(zhì)樸和貧窮的標志［20-21］。

皮革工業(yè)對軍事具有重要作用，同時軍事用途的需求增加促使制革行業(yè)的專業(yè)化程度提高［1］。在梨俱吠陀時期，雅利安人熟知鞣制皮革的技術(shù)，他們會用牛皮制造弓弦、韁繩、盾牌、盔甲、前臂護具等各種各樣的皮革物品［31］。查理曼大統(tǒng)帝統(tǒng)治時期，在戰(zhàn)爭遠征期使用皮革保護馬車在穿越河流或沼澤地時不受潮;這種保護性帳篷具有耐水性，不僅在戰(zhàn)爭期間生產(chǎn)，在和平時期也會用來覆蓋各種攻城裝備［32］。馬具的主要裝備就是皮革，如馬鞍、韁繩、馬籠頭、鞍環(huán)、馬鐙、背片等。皮革堅固耐用，可以用于軍隊中的馬匹，所以是馬具生產(chǎn)中不可缺少的材料。

皮革也作為儲存和運輸?shù)娜萜鳌９糯藗儠⑵じ镏瞥善ご⑵ぢ榇b物品;皮瓶裝牛奶、酒、水、鹽、蜂蜜等。紡織品、貓皮和牛皮在埃及的一些墓葬場景中被作為貢品，顯示它們作為商品的價值［21］。羊皮紙雖然也是由獸皮加工制成，但未經(jīng)過鞣制，而是通過機械拉伸、打磨制成的柔軟片狀書寫材料。

2.2?? 古代皮革鞣制工藝分析

鞣制工藝的選擇取決于多個因素，包括皮革的類型、使用用途、柔軟度、使用者的個人偏好等。不同的皮膚類型具有不同的屬性和特征，也具有不同的纖維結(jié)構(gòu)，如成熟的牛皮厚度在4 ～6 mm，堆芯纖維束較大，更適于鞋底皮、馬具皮、馬鞍皮等，適合鉻鞣制工藝，以增強皮質(zhì)的硬度與防水性能。小牛皮與成熟牛皮顯微結(jié)構(gòu)相似，緊密交織，表面顆粒精細，皮革結(jié)實，可采用植鞣保持柔軟度并增加透氣性，或油鞣鉻鞣增加柔軟度和防水性能。鹿皮堆芯纖維束粗糙，松散交織，適合油鞣法生產(chǎn)淺黃色服裝皮革［33］。動物的不同部位的皮膚結(jié)構(gòu)也不同，如山羊臀部纖維編織緊密，腹部編織較松散，結(jié)構(gòu)上的差異制出的皮革特點不同，大多數(shù)動物類型都會有纖維結(jié)構(gòu)差異［33］?？紤]皮革的厚度、硬度、柔軟度及所需的性能特點，尋找合適的鞣制工藝。因此皮革材料特性、使用用途都對鞣制選擇具有一定影響。在古代信息傳播較為閉塞的情況下，古人更多用已有的鞣制技術(shù)經(jīng)驗對獸皮進行加工處理，不僅對常見的爬行動物（牛、羊、鹿、狐貍等）還有鳥類（鴕鳥）、魚類等皮膚加工處理。史前亞熱帶狩獵部落利用鳥類、魚類等皮膚裝飾服裝或頭飾，這些皮膚多為干燥狀態(tài)，刮去肉后涂上各種動物脂肪，增加皮膚柔軟性。關于類似魚皮、蛇皮等特殊皮膚加工方式信息較少，本文主要總結(jié)使用較多的四種鞣制工藝。

1）植物鞣制。植物鞣制幾乎是鞣制的另一個名稱。植物鞣制可追溯到青銅時代的開始［17］，其起源的具體時間還需要繼續(xù)深入研究，但是人們普遍認為遠古時代時就開始植物鞣制技術(shù)［34］。大約在公元前1450年，埃及就開始使用植物鞣制［35］。盡管沒有明確的資料確定在中亞述時期人們會植物鞣制技術(shù)，但是橡樹在當?shù)胤浅ＸS富，人們很有可能將像樹皮作為鞣質(zhì)［36］。植物鞣制的原理，是通過動物皮膚中的膠原蛋白與植物中的單寧所存在的酚分子之間的相互作用，單寧酸中的大分子相互作用，將動物皮膚轉(zhuǎn)化為皮革。使其抵抗生化降解，且在干濕循環(huán)后保持柔軟［37］。植物中富含鞣質(zhì)，通過將動物皮膚和碾碎的植物材料（如樹皮、木材、根、果莢、葉子等）或含水的植物提取物交替放置一個坑中，加水。如橡樹皮，然后再放上一層獸皮，在獸皮再鋪上一層植物材料，然后再鋪上一層植物材料，交替鋪上一層，直到坑填滿為止。使皮膚在鞣制浴中浸泡一段時間，一般為一年的時間，直至形成令人滿意的皮革［35］。由于這些植物中的有機單寧水溶性較小，所以可能會把這些植物粉碎放在溫水或者沸水中。植物鞣制可以對獸皮皮膚結(jié)構(gòu)產(chǎn)生永久性、不可逆轉(zhuǎn)的變化，從而產(chǎn)生抗水性、抗分解性［34］。采用植物鞣制皮革效果是比較穩(wěn)定的，但是經(jīng)過時間的推移，這些皮革文物也很少被保存下來。

在瑞士西部阿爾卑斯山的Schnidejoch，發(fā)現(xiàn)可以追溯到新石器時代晚期（約公元前2914—前2652年）的皮革打底褲，經(jīng)過物種鑒定是由一只養(yǎng)殖的山羊皮制成的皮革。皮革打底褲中存在豐富的植物脂質(zhì)，制革劑是各種植物的水提取物，這也證實了新石器時期植物鞣制就已經(jīng)被人類熟知［5，38-39］。公元前3000年左右，努比亞人與埃及之間就存在鞣料的貿(mào)易。在Gebelein遺址發(fā)現(xiàn)一個史前制革廠，里面有成品皮革及制革材料，跡象表明植物鞣制已經(jīng)存在，并且在前王朝時期埃及的皮革加工水平較高。Friedman的發(fā)現(xiàn)為古埃及第11王朝早期至第13王朝早期的遺址Hierakonpolis，其中C組墓室內(nèi)有大量的皮革服飾，如彩色皮革裙子、纏腰布、男性皮革腰帶等，經(jīng)過初步測試皮革服飾中含有大量的植物單寧［25-26］。在Elnaggar做的研究中，選取中王國第11王朝至古

希臘和古羅馬時期（公元前2030—前364年）的古埃及制品及碎片為研究對象，經(jīng)過與現(xiàn)代植物鞣制參考樣品對比發(fā)現(xiàn)古埃及皮革文物中含有可水解的植物單寧。這也是首次科學報告分析，證實了古埃及從中王國時期第11王朝時就已經(jīng)掌握植物鞣制的方法［24］。因此，將植物鞣制引入埃及的時間必然是在羅馬時期之前。無論是在古代還是現(xiàn)代，植物鞣制都深受歡迎，具有與人體皮膚相容性好、舒適性好、尺寸穩(wěn)定性高等優(yōu)點。正是這些特點及清潔安全、無污染的等優(yōu)點，使植物鞣制重獲商業(yè)價值。

2）礦物鞣制。礦物鞣制使用的鞣劑，常用的有明礬、鉻、鋁鹽、鋯鹽。明礬法是礦物鞣制較早使用的方法之一，在古代近東就發(fā)現(xiàn)它的早期使用。礦物鞣制的白色皮革在美索不達米亞和埃及都很流行。公元前3000年的古埃及就將明礬鹽當作染料腐蝕劑使用，并用于皮膚切割，通過明礬鹽與膠原蛋白中的羧基之間的弱相互作用生產(chǎn)柔軟的白色皮革［40］。最早發(fā)現(xiàn)明礬的作用是可以清潔和固化皮膚，將獸皮浸泡在明礬和普通鹽的濃溶液中，從而使明礬鹽不斷揉入毛皮中。歐洲的古書中也記載過除了加入明礬，還會加鹽、蛋黃、黃油、面粉、動物脂肪等其他物質(zhì)，起到潤滑劑的作用。礦物鞣制的皮對水較敏感，因此更容易在干燥狀態(tài)下保存;而植物鞣制皮革雖對氧化極敏感，但更可能在潮濕狀態(tài)下存活。鉻鞣是19世紀下半葉被引入，鉻鞣的過程是基于鉻離子與膠原蛋白中的游離羧基的交聯(lián)［41］。鉻鞣具有保存時間長、效率高、速度快等優(yōu)點，但是鉻鞣對生態(tài)環(huán)境的影響及對人體造成的傷害也是巨大的，目前也一直在尋找能夠替代金屬制革的可能性。礦物鞣制皮革得到科學證實很少，只有在個別情況下才證實由礦物鞣制得到的皮革制品。如Wiepenkathen發(fā)現(xiàn)的一把由羊毛織物包裹燧石匕首的皮革鞘，時間可追溯到公元前2400年左右［17，42］。伊拉克南部（Ur）發(fā)現(xiàn)公元前3000年中期烏爾城王后的一個有皮革繩連接的金匠頭飾陪葬品，皮革已經(jīng)分解為白色粉末狀，推測是由礦物鞣制（鋁鞣）而成的皮革［28］。皮革的自然變質(zhì)及年代的增加對于考古學者來說都是極大的挑戰(zhàn)，無論是礦物鞣制還是煙鞣質(zhì)等都僅是緩解皮革分解。由于諸多因素，基于對古代皮革制品關于鞣制確切方法分析的最終確定仍然是一項艱巨的任務。

3）煙鞣制。愛斯基摩人和北美印第安人利用煙熏獸皮時，會形成少量的甲醛［17］。木材煙霧含有少量鞣劑醛類物質(zhì)，可利用鞣性提高生皮的穩(wěn)定性。同時可減少微生物生長、酶活性、氧化作用，利用煙鞣制還可影響皮革和毛皮的氣味［43］。印第安人把煙鞣和油鞣結(jié)合起來，得到一種更柔軟的皮革。關于煙鞣制的過程沒有明確的證據(jù)表明，但考古發(fā)現(xiàn)在古代人猿取暖做飯的過程中，他們將獸皮鋪在框架上，受到煙霧影響最大的皮膚區(qū)域，較為柔軟且有彈性、更耐用，這就是木材煙霧的溫和鞣制效果［1］。將獸皮浸泡在石灰溶液中一周時間，直至毛發(fā)松弛后脫毛去肉，然后浸泡在糞便或馬尿液中，獸皮在煙坑上來回移動，逐漸呈現(xiàn)黃褐色。在巴塞爾附近發(fā)現(xiàn)過煙坑，漁民和獵人用煙熏生存幾個世紀后，才將煙鞣法應用在毛皮和獸皮上。Binford［44］根據(jù)許多關于中世紀煙鞣制的文獻做出幾個推論，如煙鞣制獸皮是女性的工作，煙坑的風格變化與女性生產(chǎn)的物品風格變化直接相關;具有經(jīng)驗的工人才可以進行煙鞣制皮革服裝;以及在北美地區(qū)會將鹿皮用于制造鹿皮鞋、襯衫、打底褲等服飾。煙鞣制使用的固化方法是一個可逆的過程，那么浸水條件下，被煙鞣制的皮革或皮膚將無法保存，因此煙鞣皮革材料相當匱乏。

4）油鞣制。從公元前8000年起，古印第安人就用動物的脂肪、骨髓、大腦和煙來制造防腐蝕的油脂制革，可以使獸皮具有柔軟性、潤滑性，其原理是油被氧化，分解成臭味的油醛和小分子的丙烯醛［45］。在現(xiàn)代制革技術(shù)中，這些醛類和醛類鞣劑對膠原蛋白具有穩(wěn)定作用。有關美索不達米亞文明文獻中提及有關油鞣制的過程，人們利用牛的脂肪、上等油、普通油等簡單地在皮膚濕潤時涂油或者潤滑，然后揉捏和拉伸獸皮，讓皮膚慢慢地失去水分并吸收脂肪［36］。將動物脂肪涂抹在干燥的獸皮上，使獸皮更加柔軟。不僅能夠潤滑皮膚，還可以氧化油具有鞣制作用［46］。魚油制革是采用魚的可氧化油或鯨油，將油反復踩踏到毛皮中，然后懸掛在一個溫暖的房

間中。油和脂肪發(fā)生氧化后，反應產(chǎn)物和二次產(chǎn)物進行交聯(lián)膠原蛋白，鞣制之后用堿性液體把多余的油脂洗掉。除了魚油、動物脂肪、骨髓等，還可以使用黃油、蛋黃、菜籽油等替代。一些北美原住民現(xiàn)在仍保留著用油鞣法制革，如加拿大西北地區(qū)的“ Dogribl”部落使用腦豬油和肥皂的混合物鞣制獸皮［47］。

油鞣法不僅在舊石器時期使用，而且在新石器和青銅時代的歐洲繼續(xù)使用。奧地利Hallstatt鹽礦出土鐵器時代早期的200多件皮革碎片、毛皮等。各種質(zhì)地、尺寸的獸皮制成的服飾和不同勞動工具，如黑色羊皮貝雷帽、流蘇羊皮圓錐形帽、圍裙、鹽袋、皮條、手具護套等，據(jù)推測是油鞣制生產(chǎn)的皮革制品［48］。在現(xiàn)代油鞣的過程中發(fā)現(xiàn)油鞣幾乎沒有提高膠原蛋白的吸收溫度，因此認為油鞣是一種制革的過程而非能達到鞣制作用。

5）鞣制工藝比較。鞣制工藝的效果取決于多種因素，包括動物的種類（公牛皮或牛皮）、品種（牛皮或羊皮）、生活條件（動物的健康狀況）、生皮的質(zhì)量、同一獸皮的不同部位的屬性、鞣質(zhì)等，如植物單寧的來源和單寧中官能團的差異會影響鞣制效率和鞣制皮革的性能［49-50］。不同植物種類可以產(chǎn)生特定類別或組合類別的植物單寧，植物單寧可分為縮合單寧和水解單寧（如沒食子單寧、鞣花單寧），單寧的結(jié)構(gòu)成分兒茶素、沒食子酸、鞣花酸在鞣制過程中發(fā)揮著不同的作用［51］。因此鞣制皮革可產(chǎn)生不同的性能，以適應不同用途，如表2所示。

3 結(jié) 語

通過調(diào)研39個國外皮質(zhì)文物遺址，以發(fā)現(xiàn)鞣制技術(shù)為主要目的，本文按照時代總結(jié)皮質(zhì)文物的特點，最后根據(jù)已發(fā)表的皮革文獻資料歸納四種常見鞣制工藝特點。目前，皮革文物研究能夠檢測包括年代、動物物種、使用用途、其他成分等，而關于鞣制技術(shù)以推測為主，缺乏相關成分及文物含有的其他成分較多，難以確定是否為二次鞣制等情況。皮革文物的

研究逐漸增多，Douglas的研究中含有的很多數(shù)據(jù)都是根據(jù)眾多挖掘者或研究者統(tǒng)計而成，包括部分未發(fā)表的數(shù)據(jù)，即使是皮革文物的宏觀統(tǒng)計也是對皮革文物研究的數(shù)據(jù)支撐。古代皮革制品的保護與修護是建立在了解皮革文物來源、鞣制方法、保存現(xiàn)狀等基礎上的研究，探討鞣制工藝在闡明歷史皮革技術(shù)、成分、條件方面很重要。39個皮質(zhì)文物遺址，由于時間、氣候、環(huán)境等各種因素，幸存的皮革文物狀態(tài)較差，檢測出確切鞣制技術(shù)的皮革文物較少，希望未來有更先進的技術(shù)檢測出更多出土皮質(zhì)文物信息，更深刻了解古代皮質(zhì)制作過程，以補充這一領域的不足。皮質(zhì)文物在出土、收藏、展覽中存在許多病害問題，但由于皮質(zhì)文物的稀有性等原因，人們對皮質(zhì)文物的研究及重視度相對較小。因此，通過了解國外皮質(zhì)文物的現(xiàn)狀與特點、文物的不同埋藏環(huán)境，從局限的角度了解鞣制工藝、分析皮質(zhì)文物用途，梳理關于皮質(zhì)文物研究現(xiàn)狀，以期有助于了解國外皮革鞣制工藝及皮質(zhì)文物特點，從而更好地開展中國皮質(zhì)文物預防保護及修復等工作。

參考文獻：

[1] THOMSON R S.Tanning man s firt manufacturing process？ [J].Transactions of the Newcomen Society， 2014， 53（1）： 139-156.

[2] GROENMAN-VAN W W， KILIAN M， VAN L H.The curing of hides and skins in European prehistory [J].Antiquity， 1999， 73（282）： 884-890.

[3]0RDTED B L， LISBETH S A， ULLA M， et al.Species identification of archaeological skin objects from Danish bogs：Comparison between mass spectrometry-based peptide sequencing and microscopy-based methods[J].PLoS One， 2014， 9（9）： e106875.

[4] MANNERING U， POSSNERT G， HEINEMEIER J， et al.Dating danish textiles and skins from bog finds by means of 14C AMS[J].Journal of Archaeological Science， 2009， 37（2）： 261 -268.

[5] SPANGENBERG J E， FERRER M， TSCHUDIN P， et al.Microstructural， chemical and isotopic evidence for the origin of late? neolithic leather recovered from an ice field in the Swiss Alps [J].Journal of Archaeological Science， 2010， 37（8）： 1851-1865.

[6] HARRIS S.A report on the examination of animal skin artefacts from the Bronze Age salt mines of Hallstatt， Austria[J].Papers from the Institute of Archaeology， 2006（17）： 69-76.

[7] DOUGLAS C R.A Comparative Study of Roman-period Leather from Northern Britain[D].Glasgow： University of Glasgow， 2015.

[8] RUDENKO S I.Frozen Tombs of Siberia： The Pazyryk Burials of Iron Age Horsemen [M].Littlehampton： Littlehampton Book Services Ltd， 1970.

[9] PUNTENER A G， SERGE M.Otzi， the iceman and his leather clothes[J].Chimia， 2010， 64（5）： 315-320.

[10] O SULLIVAN N J， TEASDALE M D， VALRIA M， et al.A whole mitochondria analysis of the Tyrolean Iceman s leather provides insights into the animal sources of Copper Age clothing

[J].Scientific reports， 2016， 6（1）： 31279.

[11] HAFNER A.Archaeological discoveries on schnidejoch and at other ice sites in the European Alps[J].Arctic， 2012（65）： 189-202.

[12] GROSJEAN M， SUTER P J， TRACHSEL M， et al.Ice-borne prehistoric finds in the Swiss Alps reflect Holocene glacier fluctuations [J].Journal of Quaternary Science， 2007， 22 （3）：203-207.

[13] RYDER M L.Iron age， haired， animal skins from Hallstatt，Austria[J].Oxford Journal of Archaeology， 1992， 11（1）： 55-67.

[14] RYDER M L.Skinandwool-textile remains from Hallstatt， Austria [J].Oxford Journal of Archaeology， 1990， 9（1）： 37 -49.

[15]FLOHR M.Leather， leatherwork [M] //The Encyclopedia of Ancient History.West Sussex： Blackwell Publishing Ltd， 2013：3984-3987.

[16]MACADAM R.Ancient leather cloak [J].Ulster Journal of Archaeology， 1861（9）： 294-300.

[17] FORBES R J.Studies in Ancient Technology[M].Leiden： Brill，1993.

[18]GROMER K， GRASSBERGER M.Organic remains from archaeological contexts.Forensic taphonomy applied to prehistoric and early medieval inhumation graves [C] //Neues Jahrbuch für Geologie und Palaontologie-Abhandlungen 8 th International Meeting on Taphonomy and Fossilization （2）.Stuttgart： Schweizerbart Science， 2018： 203-216.

[19] WERNER J.Frankish royal tombs in the cathedrals of Cologne and Saint-Denis[J].Antiquity， 1964， 38（151）： 201-216.

[20] KARINA G， GABRIELA R， KONSTANTINA S.Products of animal skin from antiquity to the medieval period[J].Annalen des Naturhistorischen Museums in Wien.Serie A fur Mineralogie und Petrographie， Geologie und Palaontologie， Anthropologie und Prahistorie， 2017（119）：69-93.

[21] HARRIS S.From the parochial to the universal： Comparing cloth cultures in the Bronze Age [J].European Journal of Archaeology，2012， 15（1）： 61-97.

[22] PARZINGER H.Burial mounds of Scythian elites in the Eurasian steppe： New discoveries[J].Journal of the British Academy， 2017（5）： 331-355.

[23] MEGAW V， MORGAN G， STOLLNER T.Ancient salt-mining in Austria[J].Antiquity， 2000， 74（283）： 17-18.

[24] ELNAGGAR A， LEONA M， NEVIN A， et al.The characterization of vegetable tannins and colouring agents in ancient Egyptian leather from the collection of the metropolitan museum of art[J].Archaeometry， 2017， 59（1）： 133-147.

[25] IRISH J D， FRIEDMAN R.Dental affinities of the c-group inhabitants of Hierakonpolis， Egypt： Nubian， Egyptian， or both？[J].Homo-Journal of Comparative Human Biology， 2010， 61（2）： 81-101.

[26] FRIEDMAN R.The Nubian cemetery at Hierakonpolis， Egypt.Results of the 2007 season： The c-group cemetery at locality HK27 C[J].Sudan & Nubia， 2007（11）： 57-71.

[27] RYDER M L.Sheepskin from ancient Kerma， northern Sudan[J].Oxford Journal of Archaeology， 1987， 6（3）： 369-380.

[28] WOOLLEY C L.Excavations at Ur， 1927 -8 [J].Journal of the Royal Asiatic Society of Great Britain & Ireland， 2011， 60 （3）：635-642.

[29] MATHESON S B.The tenth season at Dura-Europos 1936 - 1937[J].Syria， 1992， 69（1 / 2）： 121-140.

[30] DESROSIERS S， RAST-EICHER A.Luxurious merovingian textiles excavated from burials in the Saint Denis basilica， France，6 th - 7th century [C] / / Textile Society of America Symposium Proceedings.Washngton： Textile Society of America， 2013： 675.

[31] UPADHYAY S.Antiquity of leather art： Indian milieu [J].Research Guru， 2018， 12（2）： 1006-1010.

[32] SAMSONOWICZ A.Leather in the equipment of the early Piast monarchy bodyguard [J].Fasciculi Archaeologiae Historicae，2003， 15： 25-31.

[33] GRAEMER R， KITE M.The Tanning， Dressing and Conservation of Exotic， Aquatic and Feathered Skins[M].London： Routledge，2006.

[34] DRIEL-MURRAY C.Practical evaluation of a field test for the identification of ancient vegetable tanned leathers [J].Journal of Archaeological Science， 2002， 29（1）： 17 -21.

[35] CHEN W L， CHEN Z J， LONG Z Z， et al.Development of aldehyde and similar-to-aldehyde tanning agents [J].Textile Research Journal， 2022， 92（17/18）： 3387-3397.

[36] LEVEY M.Tanning technology in ancient mesopotamia [J].Ambix， 2013， 6（1）： 35-46.

[37] COVINGTON A D.Tanning Chemistry： The Science of Leather [M].London： Royal Society of Chemistry， 2009.

[38] SCHLUMBAUM A， CAMPOS P F， VOLKEN S， et al.Ancient DNA， a neolithic legging from the Swiss alps and the early history of goat [J].Journal of Archaeological Science， 2009， 37 （6）：1247-1251.

[39] SUTER P J， HAFNER A， GLAUSER K.Lenk-schnidejoch funde aus dem Eis-ein vor-und frühgeschichtlicher passubergang [J].Archaologie im Kanton Bern， 2005（6）：499-522.

[40] COVINGTON A D.The Chemistry of Tanning Materials [M].London： Routledge， 2006.

[41] OCKERMAN H W， HANSEN C L.Animal By-product Processing [M].Chichester： Ellis Horwood Limited， 1988.

[42] SHERRATT A.The secondary exploitation of animals in the old world[J].World Archaeology， 2010， 15（1）： 90-104.

[43] RIFKIN R F.Assessing the efficacy of red ochre as a prehistoric hide tanning ingredient[J].Journal of African Archaeology， 2011，9（2）： 131-158.

[44] BINFORD L R.Smudge pits and hide smoking： The use of analogy in archaeological reasoning [J].American Antiquity， 1967， 32（1）： 1-12.

[45]COVINGTON A D.Modern tanning chemistry [J].Chemical Society Reviews， 1997， 26（2）： 111-126.

[46] MERRILL H B.The chemistry of leather manufacture.Applying modern science to an ancient art [J].Journal of Chemical Education， 1926， 3（8）： 857.

[47] RAHME L.Fish skin， a sustainable material used from ancient times to today s fashion[J].FormAkademisk， 2021， 14（2）： 1 -16.

[48] RESCHREITER H， KOWARIK K.Bronze age mining in Hallstatt.A new picture of everyday life in the salt mines and beyond [J].Archaeologia Austriaca， 2019（103）： 99-136.

[49] MOHAMMED S A， NAISINI A， MADHAN B， et al.Rumex abyssinicus （mekmeko）： A newer alternative for leather manufacture [J].Environmental Progress & Sustainable Energy，2020， 39（6）： e13453.

[50] NALYANYA K M， ROP R， ONYUKA A， et al.Recent use of selected phytochemistry to mitigate environmental challenges facing leather tanning industry： A review [J].Phytochemistry Reviews，2019， 18（5）： 1361-1373.

[51] KAAL J， NIEROP K G J， KEAAL P， et al.A first step towardsidentification of tannin-derived black carbon： Conventional pyrolysis（Py-GC-MS） and thermally assisted hydrolysis and methylation （THM-GC-MS） of charred condensed tannins [J].Organic Geochemistry， 2012（47）： 99-108.

Research on the archaeological distribution and technique characteristics of foreign leather artifacts

SUN Xin1 YANG Hailiang2 ZHOU Yang1 2

1.College of Textile Science and Engineering International Institute of Silk Zhejiang Sci-Tech UniversityHangzhou 310018 China 2.China National Silk Museum Hangzhou 310002 China

Abstract As a global research topic leather artifacts have been studied even longer than other materials.And the archaeology and research on them is more abundant in foreign countries.The technology of leather manufacturing an ancient craft has a long history almmost as long as the history of human civilization and can be traced back to the Paleolithic Age.Therefore the study of leather artifacts and their historical development is of great significance to the restoration and protection of leather artifacts.

After reviewing earlier literature and books this paper had a preliminary understanding of the unearthed situation and status of ancient leather abroad.With further reading it finally analyzed and summarized the unearthed leather artifacts from nearly 39 regions of five continents.The structure of this paper is composed of three aspects the situation of foreign leather artifacts the characteristics of cultural relics and the leather tanning techniques.Firstly it analyzed and summarized typical archaeological sites with abundant resources such as the Austrian salt mine Danish marsh Rome leatherfactories in Europe Asia Africa and so on to understand the time burial environment and uses of unearthed leather artifacts so as to analyze the tanning process.Europe is rich in unearthed artifacts dating back to prehistoric times including Iron Age hide fragments from the Italian ice fields prehistoric hide fragmentsof shoes from the Swiss ice fields and more than 200 Iron Age hides from the Hallstatt salt mine in Austria.The Pazyryk tombs of the Iron Age in the Altai Mountains of Asia provide important information for understanding the natural beast art style of the Altai Mountain areas.Egyptian leather affected by the Nubian culture in Africa is rich in colors and materials.Through reviewing the history and development of ancient leather in many areas this paper further analyzed the tanning process which could provide clues and information for the protection of ancient leather artifacts.Secondly the ages of leather artifacts were divided into Neolithic Age Bronze and Iron Age A.D.to the 5th century A.D.and Middle Ages and the characteristics of leather artifacts in different ages were analyzed by taking study areas as examples.For instance in the Neolithic period people used the serrated edges of stones and cherts to cut animal skin， and stitched leather with bone needles， bone spurs or plant fibers.The leather that ?tzi the Iceman wore in the late Neolithic period was made of animal tendons sewn by plants as stitches which confirmed the characteristics of this era.Finally the ancient leather tanning techniques were mainly plant tanning mineral tanning smoke tanning and oil tanning.Through understanding the leather artifacts of 39 regions the characteristics of ancient tanning process were analyzed and compared.The result of the tanning process depends on a number of factors such as the type of hides （bull or cow hides）， breeds （cow or sheep leather）， living conditions （animals' health condition）， the quality of the raw hides the properties of different parts of the same hide and the tannin.With the plant tanning as an example the source of plant tannins and the differences in functional groups in tannins affect the efficiency of tanning and the properties of tanned leather.

Based on the published literature on leather artifacts this paper widely collects collates and analyzes the distribution of foreign leather artifacts and their characteristics and summarizes four ancient leather tanning techniques.Sorting out the relevant data of leather artifacts in 39 regions and understanding the human living environment and cultural history can help further study the development of leather in the context of the times.The study of various uses of leather can enrich the development of leather tanning technology and research on tanning technology and tannins used is of great significance for the restoration and protection of leather artifacts.The tanning process of many unearthed leather artifacts is hard to determine.Thus the analysis of four ancient tanning processes summarized by predecessors is emphasized in this paper to compare the differences between tanning techniques.The aim is to determine the tanning method of unearthed leather artifacts with more advanced and non-destructive technology and methods and to fill the gap of tanning information of leather artifacts for the protection and restoration.And this paper clarifies the development characteristics of the world leather artifacts and providesa reference to enhance the international study level of leather artifacts in China.

Key words distribution of leather artifacts leather characteristics of the times leather use tanning technique tannin