摘 要：為了評(píng)估芒果中農(nóng)藥殘留情況和其對(duì)食用人群的膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)。本文從農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)、水果店、批發(fā)市場(chǎng)等地購(gòu)買芒果樣品102批次，利用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定樣品中的農(nóng)藥殘留。采用短期風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)對(duì)危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)進(jìn)行分析，以點(diǎn)評(píng)估法進(jìn)行慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。結(jié)果表明，有37種農(nóng)藥被檢出。其中，吡蟲啉、噻嗪酮、噻蟲胺、乙酰甲胺磷、吡唑醚菌酯、苯醚甲環(huán)唑和速滅磷存在超標(biāo)現(xiàn)象。7種農(nóng)藥風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)大于2.5，為高風(fēng)險(xiǎn)危害物。33種檢出農(nóng)藥的慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)均小于100%，表明市售芒果中農(nóng)藥殘留的慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)較小。

關(guān)鍵詞：芒果；農(nóng)藥殘留；點(diǎn)評(píng)估；風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)

Analysis of Pesticide Residues in Commercially Available Mango

WU Jiren， LIN Qing， LIANG Fengya， YU Huanhuan， ZHENG Jinming， TANG Zhuhua*

（Institute of Food Testing， Hainan Academy of Inspection and Testing， Key Laboratory of Tropical Fruits and Vegetables Quality and Safety for State Market Regulation， Haikou 570314， China）

Abstract： To evaluate the pesticide residue situation in mangoes and their dietary intake risk to the consuming population. This article purchased 102 batches of mango samples from agricultural markets， fruit shops， wholesale markets， etc.， and used liquid chromatography-mass spectrometry to determine pesticide residues in the samples. Using short-term risk coefficient to analyze the risk coefficient of hazardous substances， and conducting chronic dietary intake risk assessment using point evaluation method. The results showed that 37 pesticides were detected. Among them， imidacloprid， thiamethoxam， clothianidin， acetamiprid， pyraclostrobin， benzofenapyr， and glyphosate exceeded the standard. Seven pesticides with a risk coefficient greater than 2.5 are classified as high-risk hazardous substances. The chronic dietary intake risk of 33 detected pesticides is less than 100%， indicating that the chronic dietary intake risk of pesticide residues in commercially available mangoes is relatively low.

Keywords： mango; pesticide residues; point assessment approach; risk coefficient

芒果，也稱為杧果，屬于漆樹科杧果屬植物。是廣受歡迎的熱帶水果之一。芒果原產(chǎn)于印度及馬來(lái)西亞，我國(guó)自唐朝起便從印度引種。華南、西南地區(qū)是芒果的優(yōu)勢(shì)產(chǎn)區(qū)，其中海南的種植條件最佳。2022年，海南的芒果種植面積為6.780 9萬(wàn)hm2，產(chǎn)量達(dá)到84.589 2萬(wàn)t，其種植面積和產(chǎn)量均占全國(guó)的1/4左右，僅次于廣西[1-3]。

芒果含有大量的糖分，味道香甜，汁液豐富，營(yíng)養(yǎng)價(jià)值高，含有多種維生素，以及黃酮類、多酚類等天然抗氧化物，因此被譽(yù)為“熱帶水果之王”[4-5]。由于芒果果實(shí)含糖量高，香氣濃郁，因此容易受到多種病蟲害的侵害。主要的病害包括白粉病、炭疽病和流膠病，而主要的蟲害有薊馬、小食蠅、葉象甲雌蟲、天牛、蚜蟲和鉆心蟲。因此，在生產(chǎn)過(guò)程中，需要使用農(nóng)藥來(lái)進(jìn)行殺菌和除蟲[6-8]。我國(guó)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）中規(guī)定了多達(dá)52種農(nóng)藥的殘留限值。在實(shí)際生產(chǎn)中，芒果可能存在多種農(nóng)藥混合、交替使用，乃至超量、超頻次、超范圍使用等問(wèn)題，這些情況可能導(dǎo)致芒果中農(nóng)藥多殘留及超限量[9-10]。因此，本研究分析芒果中農(nóng)藥多殘留及超標(biāo)情況，并進(jìn)行膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，以期初步探明市場(chǎng)銷售芒果農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀，為芒果種植過(guò)程的合理用藥及相關(guān)部門的監(jiān)管提供數(shù)據(jù)支持。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

2023年4—5月，從農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)、水果店、水果批發(fā)市場(chǎng)等隨機(jī)購(gòu)買臺(tái)農(nóng)、象牙、金煌、凱特、大青芒和貴妃等樣品102批次。每批樣品重量不少于2 kg（且每批樣品不少于5個(gè)）。按照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）附錄A表A.1食品類別及測(cè)定部位要求，將全果去核勻漿后，于-20 ℃冷凍保存，待測(cè)定分析。

1.2 試劑與儀器

331種農(nóng)藥及其代謝物混標(biāo)溶液（100 μg·mL-1）、乙腈中21種農(nóng)藥混標(biāo)溶液（100 μg·mL-1），天津阿爾塔科技有限公司；乙腈、甲醇，均為色譜純，美國(guó)Fisher公司；甲酸、甲酸銨，均為色譜純，美國(guó)恩科化學(xué)公司；提取鹽包（含4 g Mg2SO4、1 g NaCl、

1 g C6H5Na3O7·2H2O和0.5 g Na2C6H6O7·2H2O）、除水凈化鹽包（含900 mg Mg2SO4、150 mg PSA、15 mg GCB），北京科德諾思技術(shù)有限公司；0.22 μm微孔濾膜，上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司。

SCIEX X500R超高效液相串聯(lián)飛行時(shí)間質(zhì)譜儀、SCIEX Triple Quad? 5500超高效液相串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜儀，美國(guó)SCIEX公司；Multi Reax振蕩器，德國(guó)海道夫公司；Centrifuge 5804高速離心機(jī)，德國(guó)艾本德公司；XS-205電子分析天平，瑞士梅特勒托利多公司；Milli-Q去離子水制備系統(tǒng)，美國(guó)密理博公司。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 農(nóng)藥殘留測(cè)定方法

前處理參照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中331種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》（GB 23200.121—2021）中7.1方法[11]。上機(jī)測(cè)定采用飛行時(shí)間質(zhì)譜儀進(jìn)行定性測(cè)定，使用三重四極桿質(zhì)譜儀進(jìn)行準(zhǔn)確定量。根據(jù)GB 2763—2021中規(guī)定的農(nóng)藥最大殘留限量（Maximum Residue Limit，MRL），將測(cè)定結(jié)果按照全果與果核的比率轉(zhuǎn)化為全果中的農(nóng)藥殘留量，并據(jù)此判定其是否超標(biāo)。

1.3.2 農(nóng)藥殘留危害物風(fēng)險(xiǎn)分析系數(shù)計(jì)算

危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)綜合考慮了危害物超標(biāo)率或陽(yáng)性檢出率、檢測(cè)頻率和敏感性對(duì)風(fēng)險(xiǎn)程度影響，能夠直觀地反映危害物在一段時(shí)間內(nèi)的風(fēng)險(xiǎn)程度[12]。危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)（R）根據(jù)公式（1）進(jìn)行計(jì)算。

（1）

式中：P為該危害物的超標(biāo)率；F為該危害物的檢測(cè)頻率；S為該危害物的敏感因子；a和b分別為相應(yīng)的權(quán)重系數(shù)。P、F均為在指定時(shí)間段內(nèi)的計(jì)算值，敏感因子S需要依據(jù)當(dāng)前危害物在國(guó)內(nèi)外食品安全方面的敏感度和重要性進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)整。同時(shí)P、F和S都會(huì)隨時(shí)間、地理區(qū)域呈動(dòng)態(tài)變化，因此需要根據(jù)實(shí)際情況采用短期、中期或長(zhǎng)期風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)來(lái)進(jìn)行評(píng)估。

1.3.3 農(nóng)藥殘留慢性膳食風(fēng)險(xiǎn)貢獻(xiàn)評(píng)估

使用點(diǎn)評(píng)估法計(jì)算食用芒果攝入農(nóng)藥的慢性膳食風(fēng)險(xiǎn)[13]，按公式（2）計(jì)算。

（2）

式中：%ADI為食用芒果攝入的農(nóng)藥對(duì)慢性膳食風(fēng)險(xiǎn)的貢獻(xiàn)占比，%；C為實(shí)際檢測(cè)芒果中農(nóng)藥的殘留平均值，mg·kg-1；F為芒果平均消費(fèi)量，F(xiàn)=

9.731 0-3 kg·d-1；bw為人群平均體重，我國(guó)成人男性、女性的平均體重分別為69.9 kg和59.0 kg[14]；ADI為每日允許攝入量，mg·kg-1 bw。

1.4 數(shù)據(jù)處理

使用WPS Office軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)處理。

2 結(jié)果與分析

2.1 芒果中農(nóng)藥殘留情況分析

由表1可知，在102批次芒果樣品中，有79批樣品檢測(cè)出農(nóng)藥殘留，共發(fā)現(xiàn)37種農(nóng)藥，所有檢測(cè)出農(nóng)藥殘留的樣品中均含有2種或2種以上農(nóng)藥種類。其中，檢出率排在前7位的農(nóng)藥分別是苯醚甲環(huán)唑（61.76%）、吡唑醚菌酯（44.12%）、嘧菌酯（34.31%）、噻嗪酮（30.39%）、矮壯素（27.45%）、多效唑（24.51%）和多菌靈（22.55%）。同時(shí)，有7種

農(nóng)藥殘留超出GB 2763—2021規(guī)定的最大殘留限量（Maximum Residue Limit，MRL），包括殺蟲劑、殺菌劑、殺螨劑3類。其中，殺蟲劑為吡蟲啉、噻嗪酮、噻蟲胺、乙酰甲胺磷4種。吡蟲啉有8批次超出MRL值，最高值為0.670 mg·kg-1，超標(biāo)率為

7.84%；噻嗪酮有5批次超出MRL值，最高值為

0.699 mg·kg-1，超標(biāo)率為4.90%；噻蟲胺、乙酰甲胺磷各有2批次超出MRL值，最高值分別為

0.138 mg·kg-1、0.039 mg·kg-1，超標(biāo)率為1.96%。殺菌劑為吡唑醚菌酯、苯醚甲環(huán)唑2種。吡唑醚菌酯有18批次超出MRL值，最高值為0.241 mg·kg-1，超標(biāo)率為17.65%；苯醚甲環(huán)唑有3批次超出MRL值，最高值為0.422 mg·kg-1，超標(biāo)率為2.94%。殺螨劑為速滅磷，有4批次超出MRL值，最高值為

0.028 mg·kg-1，超標(biāo)率為3.92%。此外，根據(jù)農(nóng)藥種類，對(duì)芒果中檢出農(nóng)藥殘留情況進(jìn)行匯總分析。由圖1可知，芒果中殺菌劑的檢出率最高，為46%，其次是殺蟲劑，為41%。

2.2 芒果農(nóng)藥殘留的危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)分析

本研究參考林青等[15]實(shí)驗(yàn)方法，采用短期風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)對(duì)所有檢出且有ADI限值的農(nóng)藥進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)分析。設(shè)定a=100，b=0.1，檢測(cè)頻率F設(shè)為0.1，S根據(jù)當(dāng)前危害物在國(guó)內(nèi)外食品安全上的關(guān)注敏感度和重要性分別設(shè)為1和0.5，并以此計(jì)算結(jié)果。若R≤1.5，該危害物為低風(fēng)險(xiǎn)；1.5＜R≤2.5，該風(fēng)險(xiǎn)為中度風(fēng)險(xiǎn)；R＞2.5，該危害物為高度風(fēng)險(xiǎn)，分析結(jié)果見表2。

2.3 芒果農(nóng)藥殘留的慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

對(duì)芒果中檢出的37種農(nóng)藥進(jìn)行慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)貢獻(xiàn)評(píng)估。由表3可知，檢出的37種農(nóng)藥慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)（%ADI）為0.01%～0.39%，成年女性的慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)（%ADI）值要高于成年男性。其中，慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)較高的農(nóng)藥（%ADI≥0.1%）分別為速滅威、螺螨酯、毒死蜱、氟吡菌酰胺、茚蟲威和噻嗪酮，主要是因?yàn)樗鼈兊臍埩羝骄递^高，每日允許攝入量較小。

3 結(jié)論與討論

本研究分析了102批次芒果樣品中農(nóng)藥殘留情況和農(nóng)藥殘留的危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)，并對(duì)成年人慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果表明，在102批次芒果樣品中，有79批次樣品檢測(cè)出農(nóng)藥殘留，共計(jì)4類

37種農(nóng)藥。其中，殺菌劑類農(nóng)藥的檢出率最高，為46%，其次是殺蟲劑，為41%。依據(jù)GB 2763—2021規(guī)定的最大殘留限量，檢出農(nóng)藥中吡唑醚菌酯

（18批次）、吡蟲啉（8批次）、噻嗪酮（5批次）、速滅磷（4批次）、苯醚甲環(huán)唑（3批次）、噻蟲胺

（2批次）和乙酰甲胺磷（2批次）均存在殘留量超標(biāo)的情況。對(duì)33種有MRL的檢出農(nóng)藥進(jìn)行危害物短期風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)分析，結(jié)果表明7種超標(biāo)農(nóng)藥的R值均大于2.5，屬于高風(fēng)險(xiǎn)危害物。采用點(diǎn)評(píng)估法對(duì)37種檢出農(nóng)藥的成人慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估，發(fā)現(xiàn)速滅磷的成年女性慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)最高（%ADI=

0.39%），但均小于%ADI閾值（%ADI=100%），表明市售芒果的慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)較低。

針對(duì)吡唑醚菌酯、吡蟲啉、噻嗪酮等7種超過(guò)最大殘留限量的農(nóng)藥，相關(guān)部門應(yīng)加大監(jiān)管力度，促使種植戶規(guī)范生產(chǎn)用藥，同時(shí)進(jìn)一步研究超標(biāo)農(nóng)藥在芒果植株中的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律，選擇適當(dāng)施藥部位，以確保將芒果中的農(nóng)藥殘留控制在最大殘留限值之下。

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基金項(xiàng)目：國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室（熱帶果蔬質(zhì)量與安全）自主研究課題（ZZ-2023001）。

作者簡(jiǎn)介：吳基任（1983—），男，海南?？谌耍究?，正高級(jí)工程師。研究方向：色譜質(zhì)譜、食品農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)、質(zhì)量控制。

通信作者：湯祝華（1985—），女，福建龍巖人，碩士，正高級(jí)工程師。研究方向：食品質(zhì)量與安全。E-mail： tangtang2710

@163.com。