朱 丹，徐少軍，杜梨果，劉兵兵，曲 楊，李 艷

山茱萸，屬山茱萸科落葉灌木或小喬木，其成熟果實(shí)為中藥，又名棗皮、山芋、藥棗，是我國(guó)傳統(tǒng)的名貴滋補(bǔ)中藥材，其應(yīng)用歷史悠久。其性酸、澀，微溫，歸肝、腎經(jīng)，功能為補(bǔ)益肝腎，澀精固脫，其有效成分具有抗菌、利尿、降壓、升白和免疫等多種生理活性，許多以六味地黃湯為基礎(chǔ)的成藥均以山茱萸為主藥，如在六味地黃丸中占16%，知柏地黃丸中占13.7%，金匱腎氣丸中占14. 83%，左歸丸中占10.53%，杞菊地黃丸、桂附地黃丸、益明地黃丸、濟(jì)陰地黃丸以及相應(yīng)的湯劑中均為主要成分，是中醫(yī)臨床必不可少的一味中藥。這些配方療效可靠，遠(yuǎn)銷東南亞各國(guó)。我國(guó)每年山茱萸全國(guó)總產(chǎn)量約5 000余噸，果肉約1 000 余噸，占山茱萸全果總重量80%的果核則被廢棄。目前，山茱萸果肉入藥，只能滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求量的1/3，隨著出口量逐年增長(zhǎng)和龐大的營(yíng)養(yǎng)保健產(chǎn)品上市的開(kāi)發(fā)，供不應(yīng)求矛盾日益突出。解決矛盾的對(duì)策主要從兩方面著手，一是擴(kuò)大種植規(guī)模，二是開(kāi)發(fā)山茱萸果核潛在的藥用和保健價(jià)值。因此，人們對(duì)山茱萸果肉和果核有效成分研究與開(kāi)發(fā)進(jìn)行了大量的研究工作，現(xiàn)總結(jié)如下。

1 化學(xué)成分研究

山茱萸化學(xué)成分的研究始于20 世紀(jì)30 年代，Peter 等［1］在進(jìn)行治療夜盲癥生物化學(xué)試驗(yàn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)山茱萸果實(shí)中含有維生素A 類物質(zhì)，其含量為0.0075 %。日本學(xué)者從20 世紀(jì)80 年代起也對(duì)山茱萸進(jìn)行了系統(tǒng)的研究［2］。新鮮山茱萸果肉中的有機(jī)化學(xué)物質(zhì)主要有還原糖、多糖、有機(jī)酸、酚類、苷類、環(huán)烯醚萜苷、皂苷、鞣質(zhì)、蛋白質(zhì)、氨基酸、維生素B1、維生素C、黃酮、蒽醌、甾體、三萜、內(nèi)酯、香豆素、揮發(fā)油、脂肪酸和微量元素等。果肉及果核均含有十幾種氨基酸和豐富的維生素B1、維生素C 以及20多種礦物質(zhì)。果核中同樣富含營(yíng)養(yǎng)素，如蛋白質(zhì)4.61%、脂肪8.56%、糖20.33 %、灰分2.23 %及粗纖維51.62%;21 種礦物元素，其中磷的含量比果肉高，提示果核也有綜合利用的價(jià)值。

目前從山茱萸中分離得到的主要成分有［3］:①有機(jī)酸及其酯類:沒(méi)食子酸、酒石酸、蘋果酸;②五環(huán)三萜酸及其酯類:2α-羥基熊果酸、齊墩果酸、熊果酸等;③環(huán)烯醚萜類:馬鞭草苷、莫諾苷、馬錢子素、獐牙菜苷、7-氧-甲基莫諾苷(可能為蘋果酸與莫諾苷在熱提取過(guò)程中起反應(yīng)的人工產(chǎn)物)、7-脫氫馬錢苷、脫水莫諾苷元、7-乙氧基莫諾苷(可能是由于乙醇提取、或酒炮制所產(chǎn)生的次生產(chǎn)物)、山茱萸新苷;④鞣質(zhì)類:水楊梅素D、2，3-二氧沒(méi)食子酰-β-D-葡萄糖、1，2，6-三氧沒(méi)食子酰-β-D-葡萄糖、1，2，3，6-四氧沒(méi)食子酰-β-D-葡萄糖、特里馬里Ⅰ、特里馬里Ⅱ、異訶子素、梾木鞣質(zhì)A、梾木鞣質(zhì)B、梾木鞣質(zhì)C、梾木鞣質(zhì)D、梾木鞣質(zhì)E、梾木質(zhì)F、梾木鞣質(zhì)G、喜樹(shù)鞣質(zhì)A、和喜樹(shù)鞣質(zhì)B、五倍子酸;⑤其他成分:β-谷甾醇、5，5-二甲基糠醛醚、5-羥甲基糠醛，還含有一些磷脂成分，如磷脂酰膽堿，溶血磷脂酰膽堿等。王新勝等［4］對(duì)山茱萸果核成分也進(jìn)行了系列研究，發(fā)現(xiàn)主要成分與果肉成分相似，油脂含量高，主要包括:①苷類:此類物質(zhì)有多種生理活性，許多重要中草藥含之，因而近來(lái)受到極大關(guān)注，發(fā)展也很迅速。包括各種環(huán)烯醚萜苷，主要有馬錢素(番木鱉苷)、山茱萸苷(馬鞭草苷)、莫羅忍冬苷及其同系物甲基莫羅忍冬苷、獐牙菜苷(當(dāng)藥苷)及其同系物獐芽菜苦苷(當(dāng)藥苦苷);②有機(jī)酸類:包括熊果酸(烏索酸)、沒(méi)食子酸、蘋果酸、酒石酸等，其中有效成分主要是熊果酸和沒(méi)食子酸;③鞣質(zhì)類:主要為可水解鞣質(zhì)，兼有沒(méi)食子酰結(jié)構(gòu)及并沒(méi)食子酰結(jié)構(gòu)。奧田拓男［1，2］從山萸肉中鞣質(zhì)部分分出異柯子素，后又分離出7種鞣質(zhì)及有關(guān)成分(1，2，3 沒(méi)食子酰2-β 葡萄糖、1，2，6-三甲基沒(méi)食子酰β-D 葡萄糖、1，2，3，6-四甲氧基沒(méi)食子酰β-D 葡萄糖、Gemin-D、2，3 二甲氧基沒(méi)食子酰β-2D 葡萄糖、棟木鞣質(zhì)A、B)。從山茱萸中提取總皂苷類化合物，為進(jìn)一步探索其有效成分在臨床醫(yī)學(xué)及保健方面的開(kāi)發(fā)價(jià)值奠定基礎(chǔ)。

近年來(lái)，由于藥源的緊張，所以山茱萸的去核問(wèn)題又引起人們的關(guān)注，并有許多學(xué)者從事這方面的研究。尚遂存等首先從山茱萸核中分離到白樺脂酸，同時(shí)還測(cè)定了有機(jī)酸的含量，表明核中沒(méi)食子酸含量明顯高于果肉，還比較了果核、果肉的成分，并從果核中分離鑒定;余象煌等也先后比較了山茱萸果肉、果核的化學(xué)成分，發(fā)現(xiàn)它們同樣含有大量的氨基酸及無(wú)機(jī)元素。故有人認(rèn)為果核加工成粉后，可同果肉一樣入藥。

2 現(xiàn)代藥理研究

山茱萸為山茱萸科植物山茱萸的干燥成熟果肉，具有補(bǔ)益肝腎、澀精固脫的功能，臨床上用于治療眩暈耳鳴、腰膝酸痛、陽(yáng)痿遺精、遺尿尿頻、崩漏帶下、大汗虛脫、內(nèi)熱消渴等癥［5］。山茱萸內(nèi)含多種有效成分，具有多種藥理學(xué)活性，有廣泛的臨床應(yīng)用。其中熊果酸是山茱萸中主要的活性成分之一，其分子結(jié)構(gòu)屬于五環(huán)三萜類，具有抗癌、抗氧化、抗菌、抗病毒、抗炎、保肝和降血脂等生物學(xué)活性。目前熊果酸較難化學(xué)合成，一般以從植物體內(nèi)提取為主。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，山茱萸中馬錢素(loganin)是心血管活性物質(zhì)，馬錢素為總苷中的主要成分和主要有效成分。因此，研究其藥理作用有重要意義。山茱萸主要作用如下。

2.1 調(diào)節(jié)免疫作用

將山茱萸及其果核中分離得到的各種不同成分進(jìn)行免疫藥理活性分析時(shí)，發(fā)現(xiàn)其對(duì)免疫活性的影響有一定的差別。其中多糖類有免疫興奮作用而苷類有免疫抑制作用。張玉琴等［6］研究發(fā)現(xiàn)山茱萸總苷等成分具有調(diào)節(jié)免疫作用。苗明三等［7］研究山茱萸多糖對(duì)免疫抑制小鼠的免疫興奮作用，通過(guò)觀察山茱萸多糖對(duì)CY 致免疫抑制小鼠腹腔巨噬細(xì)胞吞噬功能、小鼠溶血素形成、小鼠溶血空斑形成及淋巴細(xì)胞轉(zhuǎn)化的影響。而提示山茱萸多糖在山茱萸中含量較高，有較好免疫興奮作用。呂曉東等［8］以綿羊紅細(xì)胞(SRBC)誘導(dǎo)的脾細(xì)胞抗體生成反應(yīng)為活性導(dǎo)向評(píng)價(jià)指標(biāo)，結(jié)果除山茱萸總苷外，山茱萸中的鞣質(zhì)成分F-1C 也具有較強(qiáng)的免疫抑制活性，而且其活性比山茱萸總苷強(qiáng)。從而得出結(jié)論，山茱萸中具有免疫抑制作用的活性成分主要為F-1C 和山茱萸總苷。戴岳等［11］報(bào)道，山茱萸水煎劑能使小鼠胸腺明顯萎縮，減慢網(wǎng)狀內(nèi)皮系統(tǒng)對(duì)碳粒的廓清速率，升高小鼠血清沉血素抗體和血清抗體IgG 的含量，但能抑制綿羊紅細(xì)胞所致小鼠遲發(fā)型足墊腫脹，減輕2，4-二硝基氯苯所致小鼠接觸性皮炎。

2.2 抗炎作用

付桂香［10］等采用弗氏完全佐劑形成大鼠AA 模型，觀察藥物對(duì)踝關(guān)節(jié)組織病理的影響，對(duì)T 淋巴細(xì)胞增殖、炎性細(xì)胞因子IL-1、TNF-α、IL-6 及遲發(fā)型超敏反應(yīng)(DTH)、前列腺素E2(PGE2)的作用的方法，發(fā)現(xiàn)山茱萸總苷(COG)對(duì)AA 大鼠的原發(fā)病變和繼發(fā)病變均有明顯的治療作用，對(duì)造模引起的踝關(guān)節(jié)組織病理傷有明顯的改善，且明顯抑制AA 大鼠的T淋巴細(xì)胞增殖反應(yīng)和DTH，抑制IL-1、TNF-α、IL-6 等炎性細(xì)胞因子及血漿PGE2 的產(chǎn)生，從而說(shuō)明COG具有較好的抗炎作用。

2.3 降血糖作用

郝海平［11］等研究山茱萸環(huán)烯醚萜總苷對(duì)由鏈脲佐菌素誘導(dǎo)的糖尿病血管并發(fā)癥大鼠血清sICAM-1、TNF-α 的影響時(shí)發(fā)現(xiàn)，山茱萸環(huán)烯醚萜總苷降低糖尿病大鼠血管并發(fā)癥模型血清sICAM-1、TNF-α 含量，其機(jī)理可能部分與其能夠抑制非酶糖化反應(yīng)的發(fā)生有關(guān)。李平等［12］通過(guò)堿提山茱萸多糖的理化性質(zhì)及抗氧化活性研究也證明了山茱萸提取物對(duì)治療糖尿病有一定功效。韓璟超等［13］通過(guò)正常小鼠、四氧嘧啶糖尿病模型小鼠和鏈脲佐菌素糖尿病模型大鼠研究，發(fā)現(xiàn)山茱萸總萜對(duì)正常小鼠的血糖水平無(wú)明顯影響;一定劑量下可提高正常小鼠的糖耐量，試驗(yàn)劑量均可顯著降低四氧嘧啶糖尿病模型小鼠的血糖值，提高血清胰島素水平;也顯著降低鏈脲佐菌素糖尿病模型大鼠的血糖值，增加肝糖原含量;降低糖化血清蛋白(GSP)的含量，從而得出山茱萸總萜的降血糖作用。

2.4 其他作用

2.4.1 抗休克、抗心衰、抗心律失常 李士懋等［14］利用山茱萸水煮醇沉法所制得的注射液靜脈給藥，發(fā)現(xiàn)山茱萸能升高休克家兔頸動(dòng)脈血壓而起到抗休克作用。胡小膺等［15］利用由醇提物制成的山茱萸注射液，發(fā)現(xiàn)山茱萸能增強(qiáng)心肌收縮性，提高心臟效率，增加心臟泵血功能的作用。馬允慰等［16］將山茱萸注射液給予失血性休克大鼠及家兔，在足量補(bǔ)液的條件下，能顯著延緩失血而造成的血壓下降，延長(zhǎng)其存活時(shí)間。當(dāng)補(bǔ)回全部失血量時(shí)作用尤其明顯，大鼠血壓下降時(shí)間大為延長(zhǎng)。同時(shí)發(fā)現(xiàn)山茱萸在抗心律失常與大多數(shù)抗心律失常藥不同的是它具有顯著的正性肌力效應(yīng)。在臨床中，對(duì)于急性心肌梗塞導(dǎo)致的心源性休克、心衰和嚴(yán)重心律失常是導(dǎo)致患者死亡的重要原因，而在心律失常伴有心衰、休克的情況下，臨床常用的抗心律失常藥如奎尼丁、心得安等因有明顯的負(fù)性肌力效應(yīng)，所以被列為禁忌。但是山茱萸在抗心律失常的同時(shí)，有強(qiáng)心作用，使得其能在心血管急癥的治療中發(fā)揮獨(dú)特的作用，具有很大的運(yùn)用價(jià)值。

2.4.2 心血管保護(hù)作用 馬松峰等［17］使用山茱萸乙醇提取物對(duì)山茱萸果核提取液對(duì)大鼠心肌缺血再灌注損傷的保護(hù)作用研究顯示，山茱萸果核提取液可明顯降低MDA 含量，提高超氧化物歧化酶(SOD)含量，清除自由基，維持細(xì)胞膜功能的穩(wěn)定。這將為進(jìn)一步利用山茱萸果核，開(kāi)發(fā)一類用于預(yù)防和治療心肌缺血再灌注損傷的有效制劑提供實(shí)驗(yàn)和理論依據(jù)。時(shí)艷等［18］使用山茱萸環(huán)烯醚萜總苷進(jìn)行山茱萸環(huán)烯醚萜總苷對(duì)實(shí)驗(yàn)性糖尿病心臟病變的保護(hù)作用研究發(fā)現(xiàn)，糖尿病大鼠血糖降低，血清一氧化氮(NO)、NOS 水平升高，血漿ET 水平降低，心指數(shù)降低，心肌肥大程度減輕，表明山茱萸環(huán)烯醚萜總苷對(duì)糖尿病心臟病變有一定的保護(hù)作用。

2.4.3 抗血栓、抗凝作用 張麗［19］等進(jìn)行大鼠血栓模型實(shí)驗(yàn)，明顯抑制動(dòng)—靜脈旁路實(shí)驗(yàn)大鼠血檢形成，減輕血檢干重和濕重，縮短體外血栓實(shí)驗(yàn)大鼠血檢長(zhǎng)度，減輕其干重和濕重。可明顯延長(zhǎng)凝血酶時(shí)間，延長(zhǎng)活化部分凝血活酶時(shí)間。而山茱萸環(huán)烯醚萜苷具有抑制血檢形成和抗凝血的作用，提示山茱萸環(huán)烯醚萜苷可能通過(guò)改變血液高凝狀態(tài)進(jìn)而發(fā)揮抑制血栓形成的作用，為其防治血栓性疾病提供了實(shí)驗(yàn)依據(jù)。李春陽(yáng)等［20］研究發(fā)現(xiàn)山茱萸提取物(主要含環(huán)烯醚萜苷)在光化學(xué)致腦梗死大鼠模型上明顯減小梗死面積，其作用機(jī)制可能為抑制腦內(nèi)NOS 的激活，降低NO 在腦內(nèi)的含量并抑制NF-κB的表達(dá)。此外，由于光化學(xué)致腦梗死大鼠模型的原理與自由基增高、血管內(nèi)皮損傷和血栓形成有關(guān)，山茱萸提取物亦可能抑制這些病理變化。上述研究結(jié)果表明山茱萸環(huán)烯醚萜苷對(duì)防治腦梗死具有良好的應(yīng)用前景和開(kāi)發(fā)意義。

2.4.4 抗氧化作用 王新玲等［21］研究顯示，山茱萸果核提取物能夠顯著提高大鼠SOD 血液活性，抑制自由基生成并降低MDA 水平。譚峰等［22］研究發(fā)現(xiàn)，山茱萸果核能明顯升高實(shí)驗(yàn)大鼠血清及肝組織中GSH-PX 活性，降低MDA 含量，證明山茱萸果核提取物有較好的抗氧化的作用。張?jiān)戮甑龋?3］發(fā)現(xiàn)，含山茱萸果核提取物的制劑能增加老年小鼠超氧化物歧化酶和過(guò)氧化氫酶的活性，加強(qiáng)清除活性氧的能力，并可能通過(guò)此作用延緩端粒的縮短，達(dá)到延緩衰老的目的。張瑤等［24］采用D-半糖法制作衰老模型，以灌胃法給山茱萸多糖組小鼠灌服山茱萸多糖，采用分光光度法檢測(cè)總抗氧化能力(T-AOC)和Mn-SOD 活性水平，RT-PCR 法檢測(cè)Klotho 和Mn-SOD 基因表達(dá)水平，Western blot 法檢測(cè)Klotho 蛋白表達(dá)量。結(jié)果與對(duì)照組比較，衰老組小鼠腎組織中Kiotbo 基因、Mn-SOD 活性和基因表達(dá)均下降，總抗氧化能力(T-AOC)下降;與衰老模型組比較，山茱萸多糖組小鼠Klotho 基因和蛋白表達(dá)明顯升高，Mn-SOD 基因表達(dá)和Mn-SOD 活性明顯增高，總機(jī)氧化能力也顯著提高。

2.4.5 治療不孕不育癥 張?zhí)m桐等［25］研究發(fā)現(xiàn)山茱萸中屬于環(huán)烯醚萜苷類的馬鞭草苷，這類化合物具有較強(qiáng)的生物活性，馬鞭草苷有與麥角相似的收縮，近年發(fā)現(xiàn)有興奮子宮、促進(jìn)子宮發(fā)育的作用，與前列腺素E2(PGE2)合用有增強(qiáng)效應(yīng)，所以在治療不孕不育癥方面有一定的作用。

綜上所述，山茱萸及其果核提取物有效成分相似，具有免疫調(diào)節(jié)、抗氧化、抗腫瘤、治療糖尿病、抗休克、強(qiáng)心作用、抗心律失常和保肝、治療不育癥［26］等藥理作用，具有很大的臨床價(jià)值，是中醫(yī)臨床中常用的一味藥。

3 存在的問(wèn)題和應(yīng)用前景

由于山茱萸有效成分制備方法不同，成分、含量和穩(wěn)定性不同，作用也不同，那么臨床評(píng)價(jià)也不同，一定程度上限制了使用。當(dāng)今社會(huì)，以天然抗氧化劑取代合成抗氧化劑是食品、醫(yī)療保健行業(yè)發(fā)展的一種流行趨勢(shì)，但在其開(kāi)發(fā)利用的過(guò)程中也存在諸多的困難和問(wèn)題。例如單體的提取就將是一個(gè)研究方向。作為中草藥，山茱萸含有許多種活性成分，但不同的成分有不同的作用，而不同的萃取溶劑、提取的方法和不同的條件勢(shì)必會(huì)造成成分、含量的不同。單體的提取使得其功效、作用強(qiáng)度等有所不同，結(jié)果不同，最終導(dǎo)致評(píng)價(jià)效果的差異，所以在臨床運(yùn)用評(píng)價(jià)常存在差別，這是我們所必須注意的問(wèn)題。

當(dāng)然，山茱萸及其果核同時(shí)應(yīng)用前景廣泛，除了在臨床有廣泛應(yīng)用外，還在食品、醫(yī)療保健方面也有了很大的發(fā)展。其中，以山茱萸為原料，采用微生物發(fā)酵方式生產(chǎn)營(yíng)養(yǎng)保健型醋飲料，既保留了山茱萸的營(yíng)養(yǎng)功能，又改善了風(fēng)味，符合國(guó)際飲料的流行趨勢(shì)，有較大的開(kāi)發(fā)價(jià)值［27］。

另外，以山茱萸為主，還可以與蘋果、梨、桃、紅棗等各種水果、干果及部分藥膳兩用的中藥相匹配，經(jīng)過(guò)一定的工藝流程處理加工成各種不同口感的高品位營(yíng)養(yǎng)保健飲料。還可以經(jīng)加工制成山茱萸酒、山茱萸茶葉、山茱萸袋茶、山茱萸口服液及山茱萸果醬、山茱萸果凍和山茱萸蜜汁罐頭等系列滋補(bǔ)保健飲品、食品;果核加工成保健枕。山茱萸保健品作為綠色高科技保健品項(xiàng)目，開(kāi)發(fā)前景廣闊。

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