喬文濤，黃彬晏，黃克建，劉曉鋒，楊寧，易葉平

(1.廣西壯族自治區(qū)公安廳物證鑒定中心，南寧 530012；2.廣西河池食品藥品檢驗(yàn)所，廣西河池 547000)

氯化琥珀膽堿(Succinylcholine chloride)，又名氯化琥珀酰膽堿或司可林，它屬于除極化型骨骼肌松弛藥，主要用途是作為獸藥或人類外科手術(shù)的麻醉誘導(dǎo)劑［1］，但臨床使用中發(fā)現(xiàn)該藥不良反應(yīng)多、副作用大。目前臨床主要用于氣管插管和術(shù)中維持肌肉松弛，而大劑量注射該液可致心率減慢，也可出現(xiàn)如期前收縮等心律失常，甚至出現(xiàn)支氣管痙攣或過敏性休克等［2］。氯化琥珀膽堿曾被國(guó)家列為B級(jí)有機(jī)劇毒物。該藥物有時(shí)被不法分子裝填在自制飛鏢中，并通過弓弩等工具發(fā)射，用于獵殺動(dòng)物等違法活動(dòng)，并經(jīng)常有射殺家畜時(shí)不慎誤傷自己而致死的案例發(fā)生。

目前文獻(xiàn)中關(guān)于氯化琥珀膽堿的檢測(cè)方法主要有酶電極法［3］、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法(GC–MS)［4］、離子色譜法［5］和高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法(HPLC–MS)［6］等，未見采用離子色譜法結(jié)合紅外光譜法檢測(cè)氯化琥珀膽堿的方法報(bào)道。筆者結(jié)合一起案例中飛鏢及死者肌肉組織中氯化琥珀膽堿的檢測(cè)，建立了離子色譜法結(jié)合紅外光譜法檢測(cè)氯化琥珀膽堿的方法，該法可推廣于日常辦案中，滿足檢測(cè)要求。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

離子色譜儀：ICS–1100型，配有Chromeleon 6.8數(shù)據(jù)工作站，美國(guó)Thermo Fisher公司；

傅里葉顯微紅外光譜儀：Nicolet iN–10型和iZ–10型，美國(guó)Nicolet公司；

OMNIC數(shù)據(jù)工作站：美國(guó)Thermo Fisher公司；

超純水制備儀：Master-s.UV型，上海和泰公司；

電子分析天平：XS205DU型，感量為0.01 mg，瑞士梅特勒公司；

超 聲 波 清 洗 器：SB3200–HT型，上 海BRANSON公司；

水性微孔濾膜：0.22 μm；

氯化琥珀膽堿：分析純，美國(guó)Sigma公司；

溴化鉀：分析純；

實(shí)驗(yàn)用水為電阻率18.2 MΩ·cm的去離子水。

1.2 離子色譜法分析條件及方法

1.2.1 離子色譜條件

分析柱：IonPac CS12A陽離子交換柱(250 mm×4 mm)；保護(hù)柱：IonPac CG12A柱(50 mm×4 mm)；柱溫：30℃；CSRS–4自動(dòng)再生抑制器；AS–DV自動(dòng)進(jìn)樣器；電導(dǎo)檢測(cè)器溫度：35℃；流動(dòng)相：20 mmol／L甲基磺酸溶液，以l mL／min等度淋洗；檢測(cè)方式：電導(dǎo)檢測(cè)，電流為60 mA；進(jìn)樣方式：自動(dòng)進(jìn)樣；進(jìn)樣體積：25μL。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照液配制

稱取氯化琥珀膽堿標(biāo)準(zhǔn)品適量，配制成質(zhì)量濃度為20 μg／mL的氯化琥珀膽堿水溶液。

1.2.3 檢材樣品制備

稱取死者大腿針眼周圍的肌肉組織約3 g，剪碎置于燒杯中，加入去離子水10 mL，然后超聲約30 min，過濾，取濾液于50 mL容量瓶中，加入去離子水稀釋至標(biāo)線，作為待測(cè)溶液。

另取現(xiàn)場(chǎng)尸體大腿上飛鏢內(nèi)液體0.05 mL，稀釋100倍體積后過0.22 μm微孔濾膜，作為待測(cè)溶液。

1.3 紅外光譜法分析條件及方法

1.3.1 分析條件

掃描范圍：400～4 000 cm–1；分辨率：4 cm–1。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品制備

取氯化琥珀膽堿標(biāo)準(zhǔn)0.1 mg，與適量溴化鉀磨勻后壓片，用紅外光譜儀檢測(cè)。

1.3.3 檢材樣品制備

取飛鏢內(nèi)液體0.1 mL于蒸發(fā)皿中揮干，和適量溴化鉀磨勻壓片，用紅外光譜儀檢測(cè)。

2 結(jié)果與討論

2.1 離子色譜法分析結(jié)果

在1.2.1離子色譜條件下，對(duì)氯化琥珀膽堿標(biāo)準(zhǔn)溶液和檢材樣品溶液進(jìn)行分析，離子色譜圖見圖1～圖3。

圖1 氯化琥珀膽堿標(biāo)準(zhǔn)溶液陽離子色譜圖

圖2 死者大腿針眼周圍肌肉組織水溶液陽離子色譜圖

圖3 死者大腿上飛鏢內(nèi)液體水溶液陽離子色譜圖

由圖1～圖3可見，在實(shí)驗(yàn)條件下各樣品中陽離子水溶液經(jīng)離子色譜分析可得到有效分離，滿足定性定量分析要求。

2.2 紅外光譜法分析結(jié)果

氯化琥珀膽堿標(biāo)準(zhǔn)和飛鏢內(nèi)液體紅外光譜圖見圖4和圖5。

圖4 氯化琥珀膽堿標(biāo)準(zhǔn)紅外譜圖

圖5 死者大腿上飛鏢內(nèi)液體紅外譜圖

由圖4、圖5可知，在實(shí)驗(yàn)條件下樣品能得到準(zhǔn)確分析，檢索結(jié)果相似度達(dá)到96%以上，滿足準(zhǔn)確定性分析的要求。

2.3 方法特點(diǎn)

由上述分析可知，離子色譜法可以將生物檢材和非生物檢材中的主要無機(jī)陽離子得到很好的分離，每個(gè)樣品分析時(shí)間在15 min內(nèi)完成，能夠快速準(zhǔn)確分析，達(dá)到定性、定量分析的目的。

因飛鏢內(nèi)液體純度較高，可用紅外光譜法檢驗(yàn)。將飛鏢內(nèi)液體揮干成白色粉末，與溴化鉀壓片后用紅外光譜儀檢驗(yàn)，譜庫(kù)檢索氯化琥珀膽堿相似度達(dá)96%以上，準(zhǔn)確定性效果較好，可輔助離子色譜法用于日常辦案定性分析。因此在日常辦案中，此類案件可采用離子色譜法結(jié)合紅外光譜法對(duì)送檢檢材進(jìn)行檢驗(yàn)，能達(dá)到快速準(zhǔn)確分析的效果。

3 應(yīng)用案例

2013年，有群眾在某地一養(yǎng)狗場(chǎng)房子內(nèi)發(fā)現(xiàn)一具男尸，在其右大腿上插有一根飛鏢，并在其旁邊一個(gè)白色編織袋內(nèi)發(fā)現(xiàn)飛鏢若干。辦案人員對(duì)現(xiàn)場(chǎng)飛鏢和尸體右大腿毒鏢針眼周圍肌肉取樣送檢，經(jīng)離子色譜法結(jié)合紅外光譜法檢測(cè)，從中檢出氯化琥珀膽堿成分。

4 結(jié)語

建立了離子色譜法結(jié)合紅外光譜法檢驗(yàn)氯化琥珀膽堿的檢測(cè)方法，該方法操作簡(jiǎn)單，檢測(cè)靈敏、準(zhǔn)確，可用于刑事案件中檢材的快速檢驗(yàn)。

［1］國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005: 764.

［2］王世全，王明山.麻醉意外［M］.2版.北京：人民衛(wèi)生出版社，2010: 59–60，65–66.

［3］孫士青，王寧，葛淑蘭.酶電極法測(cè)定氯化琥珀膽堿注射液氯化膽堿及氯化琥珀膽堿含量［J］.中國(guó)藥學(xué)雜志，1997，32(10): 609–611.

［4］姜波，徐海華.“飛鏢”案件中氯化琥珀膽堿的檢驗(yàn)與分析［C］.第四屆全國(guó)“公共安全領(lǐng)域中的化學(xué)問題”學(xué)術(shù)研討會(huì)論文集，中國(guó)會(huì)議公共安全中的化學(xué)問題研究進(jìn)展(第三卷)，2013: 659–661.

［5］陳祥國(guó)，王淑真，呂紀(jì)忠，等.離子色譜法分析生物檢材中的氯化琥珀膽堿［J］.刑事技術(shù)，2010(6): 17–18.

［6］張?jiān)品澹w森，王炯，等.超高效液相色譜–質(zhì)譜法分析人全血中的氯化琥珀膽堿［J］.中國(guó)法醫(yī)學(xué)雜志，2013(6): 475–477.