陳月霞　　繆培華　　朱佳麗　　曹冬梅（揚子江藥業(yè)集團有限公司，江蘇 泰州 225500）

ICP-MS測定葡萄糖酸鈣鋅口服溶液中葡萄糖酸鋅的含量

陳月霞繆培華朱佳麗曹冬梅
（揚子江藥業(yè)集團有限公司，江蘇 泰州 225500）

目的：建立葡萄糖酸鈣鋅口服溶液中葡萄糖酸鋅的含量測定方法。方法：通過對原子吸收分光光度法（AAS）及電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）兩種方法測定的葡萄糖酸鈣鋅口服溶液中葡萄糖酸鋅含量結果的比較，證明ICP-MS測定葡萄糖酸鈣鋅口服溶液中葡萄糖酸鋅的方法成立。結果：鋅在0～ 0.8 μg/mL濃度范圍內(nèi)線性關系良好（r=0.999 9）；平均加樣回收率為96.63%（n=5，RSD為1.80%）；采用ICP-MS和AAS檢測，兩種方法的測定結果基本一致。結論：ICP-MS簡便、準確、快速、重復性好，為葡萄糖酸鈣鋅口服溶液葡萄糖酸鋅的含量測定提供了有效的方法。

葡萄糖酸鈣鋅口服溶液；葡萄糖酸鋅；含量測定；電感耦合等離子體質(zhì)譜法；原子吸收分光光度法

葡萄糖酸鋅是葡萄糖酸鈣鋅口服溶液中主要成分之一，其含量測定是控制葡萄糖酸鈣鋅口服溶液質(zhì)量的關鍵。原子吸收分光光度法（AAS）為國家食品藥品監(jiān)督管理總局標準中收載的方法，穩(wěn)定可靠，是目前控制葡萄糖酸鈣鋅口服溶液中葡萄糖酸鋅的主要方法。電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）是20世紀 80年代中期發(fā)展起來的一種新型分析技術，也是20世紀90年代以來發(fā)展最快的無機痕量分析技術之一［1］，由于其具有檢出限低、精密度高、線性范圍寬、多元素同時測定等優(yōu)點，已廣泛應用于環(huán)境、食品、半導體、生物材料等方面［2-3］。本文通過對AAS及ICP-MS兩種方法測定的葡萄糖酸鈣鋅口服溶液中葡萄糖酸鋅含量結果的比較，證實 ICP-MS測定葡萄糖酸鈣鋅口服溶液中葡萄糖酸鋅的方法快速簡便，在葡萄糖酸鈣鋅口服溶液的質(zhì)量控制方面較為理想。

1　儀器與試藥

1.1儀器

7500cx型電感耦合等離子質(zhì)譜儀（包括自動進樣器、樣品引入系統(tǒng)、ICP矩管箱、四級桿質(zhì)量分析器、循環(huán)水系統(tǒng)、排風系統(tǒng)、真空系統(tǒng)與ICP-MS Top數(shù)據(jù)采集、處理系統(tǒng)，Agilent）；原子吸收光譜儀（德國耶拿公司）；XS205型電子分析天平（梅特勒公司）。

1.2試藥

調(diào)諧液為1 ng/mL的Li、Y、T1混合標準溶液（Agilent，批號：21-13VYY2，含量為10 mg/L）；高純硝酸（德國默克，批號：K43187199 206，含量為69%）；鋅單元素標準溶液（國家有色金屬及電子材料分析測試中心，批號：GSB04-1761-2004，含量為1 000 μg/mL）；鍺單元素標準溶液（國家有色金屬及電子材料分析測試中心，批號：GSB04-1728-2004，含量為1 000 μg/mL）；水為超純水。

本實驗所用葡萄糖酸鈣鋅口服溶液規(guī)格10 mL，葡萄糖酸鈣600 mg（相當于鈣54 mg）、葡萄糖酸鋅30 mg（相當于鋅4.3 mg）、鹽酸賴氨酸100 mg，由揚子江藥業(yè)集團有限公司生產(chǎn)，批號為：14050521，14050621，14050721，14062121。

2　方法與結果

2.1 ICP-MS工作條件霧化器

Agilent 100 μL/min PFA Micro Flow Nebulizer；霧化室：石英雙通道，Piltier半導體控溫為（2± 0.1）℃；炬管：石英一體化，2.5 mm中心通道；采樣錐材料：Ni；功率：1 500 W；采樣深度：8 mm；載氣流速：0.9 L/min；掃描次數(shù)：3次。

2.2溶液的制備

2.2.1供試品溶液的制備精密量取本品5 mL，置50 mL錐形瓶中，加硝酸溶液10 mL，搖勻，置加熱板上緩慢加熱至近干，放冷至室溫，加水定量稀釋至100 mL量瓶中，搖勻，作為供試品貯備溶液；精密量取供試品貯備溶液 2 mL，置100 mL量瓶中，用1%硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻，即得。同法同時制備試劑空白溶液。

2.2.2鋅標準溶液的制備精密量取1mL的鋅標準溶液（鋅單元素標準溶液1 000 μg/mL）置100 mL量瓶中，加1.0 mL硝酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。精密量取0，1，2，4，8 mL，分別置100 mL量瓶中，用1%硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻。

2.3測定方法

測定時選取72Ge作為內(nèi)標，儀器內(nèi)標進樣管在儀器分析過程中始終插入內(nèi)標溶液中，依次將儀器樣品管插入各個濃度的標準溶液中進行測定（濃度依次遞增），以測量值（3次讀數(shù)的平均值）為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線。再將儀器的樣品管插入供試品溶液中測定，取3次讀數(shù)的平均值，從標準曲線上計算得相應的濃度，扣除相應的空白溶液的濃度，計算鋅的含量，即得。

2.4線性關系

ICP-MS有較寬的線性動態(tài)范圍，即使樣品濃度很低，定量誤差都很小。鋅元素測定后繪制標準曲線，鋅在0～ 0.8 μg/mL范圍內(nèi)與響應值呈良好的線性關系，回歸方程為：

Y=4 541 000X+74 260，相關系數(shù)r為0.999 9。

2.5精密度試驗

取0.4 μg/mL的鋅標準溶液連續(xù)進樣6次，以響應值計算RSD值為2.9%，表明儀器精密度良好。

2.6檢出限［6］

按照“2.2.1”實驗方法配制樣品空白，在最佳的儀器工作條件下，連續(xù)測定樣品空白溶液11次，以10倍的標準偏差除以工作斜率作為檢測限。結果，方法的檢測限為0.008 9 μg/L。

2.7加樣回收率試驗

量取已知含量為100.9%，批號為：14062121的葡萄糖酸鈣鋅口服溶液5 mL，置50 mL錐形瓶中，同時制備9份，以3份為一組，分別加入1 000 μg/mL的鋅單元素標準溶液1，2，3 mL，按照“2.2.1”項下方法制備，依法測定，計算回收率，結果見表2。本方法的回收率為96.63%，回收率結果理想。

表1　　加樣回收率測定結果（n=5）

2.8樣品的測試

對揚子江藥業(yè)集團有限公司生產(chǎn)的3批葡萄糖酸鈣鋅口服溶液樣品，分別采用《中國藥典》2010年版二部附錄IVD收載的AAS［4］和ICP-MS進行了測定，葡萄糖酸鋅含量見表2，兩種方法的測定結果基本一致，表明本品可以采用以上兩種方法測定。

表2　　樣品含量測定結果

3　討論

3.1 ICP-MS測量過程中，等離子體功率、霧化氣流速、透鏡及檢測器電壓、儀器分辨率等參數(shù)設置對儀器靈敏度，基體元素的質(zhì)譜及非質(zhì)譜干擾等存在較大影響。待測同位素的選擇應遵循同位素豐度最大且盡量避免基體元素對待測元素以及待測元素互相之間的干擾，經(jīng)過比較試驗得到了優(yōu)化的儀器工作參數(shù)。

3.2在測定葡萄糖酸鈣鋅口服溶液中葡萄糖酸鋅含量中，基體元素對待測元素的信號存在較明顯的抑制作用，引入內(nèi)標元素鍺，可有效補償由于基體元素對待測元素信號產(chǎn)生的抑制效應［5］，可使加標回收率提高，測量精度也會得到改善。

3.3綜上實驗結果，采用ICP-MS對葡萄糖酸鈣鋅口服溶液中葡萄糖酸鋅含量進行測定，通過方法學驗證及樣品測定證實，該方法符合測定要求，結果準確可靠。

［1]李衛(wèi)華，劉玉海.陰/陽離子交換色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法分析魚和貝類海產(chǎn)品砷的形態(tài)［J］.分析化學，2011，39（11）：1577-1581.

［2］曹蕾，徐霞君.ICP-MS法測定生活飲用水和地表水中的錠元素［J］.福建分析測試，2012，21（3）：27-29.

［3]王俊偉，錢蜀，李海霞，等.電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定土壤樣品中的痕量硒元素［J］.中國環(huán)境監(jiān)測，2012，28（3）：97-100.

［4］國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（二部）［S］.北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2010.

［5]韓曉.電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）測定養(yǎng)生堂維生素C中的無機元素［J］.中國無機分析化學，2013，9（3）：67-69.

Determination of Zinc Gluconate Content in Zinc Gluconate Oral Solution by ICP-MS

Chen Yuexia，Miao Peihua，Zhu Jiali，Cao Dongmei（Yangtze River Pharmaceutical Group Co.，Ltd.，Jiangsu Taizhou 225500，China）

Objective：To develop a method for determination of zinc gluconate content in zinc gluconate oral solution.Methods：The ICP-MS method for determination of zinc gluconate content in zinc gluconate oral solution was proved to be valid by comparison of its result with that by AAS method.Results：The linear range of zinc concentration was 0～ 0.8 μg/mL（r=0.999 9）.The mean spike recovery was 96.63% （n=5，with a RSD of 1.80%）.The determination results by ICP-MS and AAS were basically in agreement.Conclusion：The ICP-MS method is simple，accurate，rapid and reproducible，which provides an effective tool for determination of zinc gluconate content in zinc gluconate oral solution.

Zinc Gluconate Oral Solution；Zinc Gluconate；Content Determination；ICP-MS；AAS

10.3969/j.issn.1672-5433.2016.01.006

陳月霞，女，碩士，工程師。研究方向：藥物分析。E-mail：624963144@qq.com

2015-06-07）