王巖

[摘 要] 生活飲用水在許多地方仍采用地表水作為水源，在水體污染日益嚴(yán)重的今天，生活飲水的質(zhì)量是否達(dá)標(biāo)成為人民群眾關(guān)心的熱點問題。那么如何能夠準(zhǔn)確地測定生活飲用水的各項指標(biāo)，給出準(zhǔn)確的水質(zhì)報告，來確保人民群眾的健康是擺在分析工作者面前的重要任務(wù)。

[關(guān) 鍵 詞] 生活飲用水；耗氧量；準(zhǔn)確測定

[中圖分類號] X832 [文獻(xiàn)標(biāo)志碼] A [文章編號] 2096-0603（2018）03-0200-01

耗氧量是生活飲用水中有機物檢驗的一個重要指標(biāo)。該項目的測定根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T5750.7-2006采用氧化還原滴定法，以高錳酸鉀這種強氧化劑去氧化水中可溶的和懸浮的還原性有機和無機雜質(zhì)。高錳酸鉀消耗越大，說明水中的雜質(zhì)越多，污染越嚴(yán)重。國家規(guī)定：生活飲用水中CODMn法以O(shè)2計標(biāo)準(zhǔn)要求≤3mg/L。要想準(zhǔn)確測定耗氧量，保證好的測定結(jié)果，應(yīng)注意以下幾點。

一、準(zhǔn)確標(biāo)定高錳酸鉀濃度

（一）高錳酸鉀配制與標(biāo)定

固體高錳酸鉀試劑因其含有二氧化錳、氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽、氯酸鹽等雜質(zhì)，自身見光易分解，不能用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，而應(yīng)采用間接法（即標(biāo)定法）。

1.配制：稱取3.3g高錳酸鉀溶解后稀釋至1000mL，煮沸15分鐘，靜置2周。此方法標(biāo)出的濃度大于0.1000mol/L。在實際的配制中，可以加1040mL左右的純水煮沸后大約1000mL，此時的濃度接近0.1000mol/L。靜置兩周，用玻璃砂芯漏斗過濾至棕色試劑瓶，暗處保存。

2.標(biāo)定：標(biāo)定高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液用草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，采用兩人八平行測定，實驗員甲、乙每人的四平行標(biāo)定值極差≤0.15%，兩人八平行標(biāo)定值極差≤0.18%，標(biāo)定的濃度可以采用。

（二）標(biāo)定高錳酸鉀溶液應(yīng)注意反應(yīng)條件

1.溫度：一般控制在75℃～85℃之間。在室溫下，高錳酸鉀與草酸鈉反應(yīng)較慢，溫度大于85℃會使部分草酸分解使標(biāo)定結(jié)果偏高。一般是將溶液放至電熱板上，至錐形瓶口有蒸汽出現(xiàn)，溫度即可。

2.酸度：一般要求滴定開始時酸度控制在0.5～1mol/L，滴定結(jié)束后不低于0.5mol/L.5mL（1+3）硫酸溶液再加100mL水樣后的濃度大約在0.7mol/L左右。

3.滴定速度：高錳酸鉀在本標(biāo)定中為自身指示劑，滴定速度為先慢后快，再慢。開始滴定時，先滴加1滴高錳酸鉀溶液，充分振搖，直至紫色退去，發(fā)生反應(yīng)：

5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O

4.滴定終點：高錳酸鉀與草酸鈉反應(yīng)生成無色溶液，稍過量的高錳酸鉀即可使錐形瓶中溶液由無色變成紅色，即為終點，終點要保持30s不褪色。

二、校正高錳酸鉀濃度

耗氧量的反應(yīng)原理是建立在高錳酸鉀與草酸鈉濃度相當(dāng)?shù)幕A(chǔ)上的，即校正系數(shù)k≈1。前面用基準(zhǔn)物質(zhì)草酸鈉配制成

0.1000mol/L的草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，再以0.1000mol/L的草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定高錳酸鉀溶液，高錳酸鉀的濃度經(jīng)過兩人八平行滴定已經(jīng)得出。在將其稀釋至準(zhǔn)確的0.01000mol/L的時候我們可以根據(jù)稀釋定律來完成。

我們在校正高錳酸鉀溶液濃度時，要做到略小于草酸鈉的濃度，即K值在1以后，但不能低太多，要大于0.99。

如果高錳酸鉀溶液的濃度過高，在樣品加酸在沸水浴中水浴30min后加草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，水樣的顏色將褪不完全，呈現(xiàn)黃色或褐色。

三、錐形瓶的預(yù)處理

錐形瓶預(yù)處理的目的是清除錐形瓶中還原性物質(zhì)。通常的做法是：向250mL錐形瓶內(nèi)加入1mL硫酸溶液及少量高錳酸鉀溶液，煮沸數(shù)分鐘取下錐形瓶用L草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液滴定至微紅色，將溶液棄去。在實際的預(yù)處理過程中電熱板煮沸數(shù)分鐘，錐形瓶中的溶液幾乎蒸干了，在草酸鈉滴定時容易呈褐色不退。為避免這種現(xiàn)象的發(fā)生，可以向錐形瓶中加入1mL硫酸溶液及1mL高錳酸鉀溶液再加50mL蒸餾水，放在電熱板中煮沸數(shù)分鐘用草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至微紅色，棄去溶液。

四、水浴時間

水浴時間準(zhǔn)確放置30min，一定要準(zhǔn)確。因為還原性雜質(zhì)與高錳酸鉀溶液的反應(yīng)是隨時間而變化的，水浴時間不同，耗氧量測得值也不同。要測量準(zhǔn)確應(yīng)嚴(yán)格控制時間，最好使用秒表使錐形瓶在水浴中的時間為準(zhǔn)確的30min，減少誤差。

五、錐形瓶加蓋

待測水樣在水浴時最好錐形瓶加蓋，這樣錐形瓶中將是一個相對密閉的環(huán)境，熱量流失少，使還原性物質(zhì)與高錳酸鉀能夠更充分的反應(yīng)，效果更好。在做幾個平行樣時，一般兩樣間隔放入水浴鍋的時間間隔在10～15min左右為宜。

六、水浴位置

由于一個水浴鍋一般為兩孔、四孔、六孔、八孔，經(jīng)過測量，雖然水浴鍋整體恒溫，但不同孔的溫度并不完全相同，相隔越遠(yuǎn)溫差越大，而相鄰的孔位溫度相近，所以做樣時盡量選用相同或相近的孔位來提高精密度。為了減少相鄰的孔位新放錐形瓶引起已放錐形瓶周圍溫度的變化，一般一個六孔水浴鍋上相鄰放置的錐形瓶不超過三個。

做好了這些，相信能更好地掌握生活飲用水中化學(xué)耗氧量的測定，得到較好的分析結(jié)果。

參考文獻(xiàn)：

姜洪文.分析化學(xué)[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2009.