應(yīng)月 何蘇 顧艷

實(shí)驗(yàn)測(cè)定過程及多環(huán)芳烴特性分析

多環(huán)芳烴特性分析。多環(huán)芳烴一般是由兩個(gè)苯環(huán)組成的稠環(huán)氫化合物，結(jié)構(gòu)類型有線狀排列、角狀排列、簇狀排列。多環(huán)芳烴具有較高的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、是一種有色的晶體物質(zhì)，帶有辛醇-水分配系數(shù)的性質(zhì)，因?yàn)槠漭^低的蒸汽性欲水溶性，廣泛存在于水中與食物油中。目前大多數(shù)情況下用來檢測(cè)水中是否含有此類元素的方法一般有EPA550、EPA550.1、EPA610。這種測(cè)量實(shí)驗(yàn)方式檢測(cè)出來的數(shù)據(jù)會(huì)有一些偏差，且在實(shí)驗(yàn)的過程中相關(guān)步驟不夠嚴(yán)謹(jǐn)，所以現(xiàn)在采用液相色譜法測(cè)定水中的多環(huán)芳烴。日常用水以及食用油中含有的多環(huán)芳烴一旦含量超標(biāo)，則有可能導(dǎo)致使用者出現(xiàn)癌變現(xiàn)象，已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)切確認(rèn)的500多種致癌物中有多半以上是PAHs的衍生物，當(dāng)然多環(huán)芳烴也是其衍生物，本身熟悉有致癌性、致畸性、致突變性。所以優(yōu)化檢測(cè)方案，規(guī)范檢測(cè)流程對(duì)于健康用水監(jiān)管來說極為重要。

實(shí)驗(yàn)過程的優(yōu)化。固相萃取-高效液相色譜法作為當(dāng)前最為合理且自動(dòng)化程度高、節(jié)約溶劑、萃取效率高等特點(diǎn)于一體的檢測(cè)方式來測(cè)定水中的16種多環(huán)芳烴，得出的檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確、科學(xué)合理、可信度高。實(shí)驗(yàn)過程中首先需要按照要求配置標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液和標(biāo)準(zhǔn)工作液。準(zhǔn)備1000mg/L的由1-甲基萘和2-甲基萘，甲醇組成的混合液，然后取少量的甲基萘-甲醇混合液，和多環(huán)芳烴混合物配置成標(biāo)樣溶液，將配好的混合液均分成10ml/g的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)工作溶液用水稀釋并定容之后，得到多組不同量的9個(gè)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。接著準(zhǔn)備樣品：自來水、加標(biāo)樣品1，也就是向一定體積的自來水中加入適量的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液2，控制多環(huán)芳烴組的濃度為5ug/L。色譜條件為富集柱，流動(dòng)相為純水和乙腈，進(jìn)樣體積為1ml。梯度見下表。分離部分流速為0.6ml/min。溫度：30℃，uv檢測(cè)為250nm，不同的被檢測(cè)物相應(yīng)的激發(fā)和發(fā)射波表數(shù)據(jù)見下表2。

以上兩個(gè)表中詳細(xì)記錄了實(shí)驗(yàn)過程中的數(shù)據(jù)，得到的數(shù)據(jù)準(zhǔn)確科學(xué)合理，相對(duì)于傳統(tǒng)的檢測(cè)方式，此方法具有自動(dòng)運(yùn)行，成本低，重現(xiàn)性好，流程可控等優(yōu)勢(shì)。

實(shí)驗(yàn)過程步驟優(yōu)化及測(cè)定結(jié)果分析

實(shí)驗(yàn)過程優(yōu)化。從水中提煉出多環(huán)芳烴是檢測(cè)是否含有PAHs的關(guān)鍵，對(duì)于實(shí)驗(yàn)過程中的每一個(gè)步驟都應(yīng)當(dāng)嚴(yán)格把關(guān)。也要分析實(shí)驗(yàn)過程，結(jié)合多種方式，科學(xué)測(cè)定水中的多環(huán)芳烴含量。分析以上數(shù)據(jù)可知，在液相色譜法檢測(cè)過程中很好的規(guī)避了傳統(tǒng)檢測(cè)方式中由于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)和氮?dú)廨o助蒸發(fā)帶來的誤差，這些不可控誤差都會(huì)造成數(shù)據(jù)的重現(xiàn)性差，而且對(duì)于測(cè)定的結(jié)果不夠準(zhǔn)確。此外，在進(jìn)行具體的檢測(cè)過程中對(duì)處理好的待測(cè)樣進(jìn)行二次檢查，確保溶劑與溶液配比合理，選擇合適的進(jìn)樣體積。檢測(cè)儀器選擇依據(jù)1260液相色譜儀配置的檢測(cè)器，可以選用熒光檢測(cè)器和DNA檢測(cè)器，這兩種檢測(cè)器都可以很好的勝任多環(huán)芳烴的檢測(cè)，使用范圍較廣的為DNA檢測(cè)器，為了使其在色譜圖上能夠清晰出現(xiàn)16種多環(huán)芳烴的色譜峰，本次實(shí)驗(yàn)采用的為DNA檢測(cè)器。

測(cè)定結(jié)果分析。通過對(duì)16種PAHs所存在的理化性質(zhì)差異進(jìn)行分析和研究，并在此基礎(chǔ)上對(duì)流動(dòng)相的梯度洗脫條件進(jìn)行優(yōu)化，使其能夠在HPLC和UPLC中實(shí)現(xiàn)有效分離，具體如圖1所示。通常情況下，苊烯不會(huì)發(fā)出熒光信號(hào)，此時(shí)可以選擇紫外檢測(cè)器（220nm），而對(duì)于其他15種PAHs都會(huì)產(chǎn)生相對(duì)比較強(qiáng)的熒光信號(hào)，可以直接選擇熒光檢測(cè)器進(jìn)行分析。同時(shí)結(jié)合HPLC和UPLC熒光檢測(cè)器所得到的15種PAHs所產(chǎn)生的信號(hào)響應(yīng)來選用具有比較高靈敏度的檢測(cè)波長，并把保留時(shí)間與檢測(cè)波長比較接近的PAHs盡可能選擇統(tǒng)一的發(fā)射和激發(fā)波長，從而有效避免由于出峰時(shí)間偏移而干擾檢測(cè)結(jié)果。表1描述的是16種PAHs的回收率和精密度。

在檢測(cè)的過程中要制定科學(xué)的實(shí)驗(yàn)流程，對(duì)于每一個(gè)涉及到的進(jìn)樣樣品都要仔細(xì)檢查，尤其是對(duì)于復(fù)雜組的分離，色相色譜要選擇不同的流動(dòng)性和梯度洗脫的方式來應(yīng)對(duì)復(fù)雜組份的有效分離、多次實(shí)驗(yàn)之后，各項(xiàng)數(shù)據(jù)都能表征該法快速、準(zhǔn)確、簡便，可以準(zhǔn)確檢測(cè)水中16種多環(huán)芳烴。