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淺談靜電作用力定律在高中化學(xué)的應(yīng)用

2019-09-17 08:21王會(huì)平
新課程·下旬 2019年7期
關(guān)鍵詞:電負(fù)性金屬性還原性

摘 要:利用靜電作用力公式,解釋了電負(fù)性大小的問題、氫鍵的鍵能與元素電負(fù)性的關(guān)系、第一電離能的大小比較關(guān)系、金屬性和非金屬性強(qiáng)弱的變化規(guī)律、物質(zhì)氧化性與還原性強(qiáng)弱的比較規(guī)律、比較原子和離子半徑的大小、金屬鍵的強(qiáng)弱與金屬陽離子半徑與電荷的關(guān)系、原子晶體共價(jià)鍵的強(qiáng)弱與鍵長的關(guān)系、離子晶體熔沸點(diǎn)的大小與離子半徑和離子電荷數(shù)的關(guān)系、無機(jī)含氧酸分子和無氧酸酸性強(qiáng)弱的問題。

關(guān)鍵詞:靜電作用力;電負(fù)性;金屬性;非金屬性;氧化性;還原性

一、問題的提出

有機(jī)化學(xué)習(xí)題中用CH2=CH2和自選試劑合成CH3CH2CN。部分學(xué)生采用了下列方法:CH2=CH2+HCN→CH3CH2CN。HCN是一個(gè)親核試劑,不能和碳碳雙鍵發(fā)生親電加成反應(yīng),這種方法是錯(cuò)誤的。高中階段,學(xué)生未知這些概念,教師在教學(xué)過程中必須利用學(xué)生已有知識(shí)來解決此類問題。靜電作用是人類較早的理論研究的課題。其基本規(guī)律是同性電荷互相排斥,異性電荷互相吸引,可以定量地用庫侖定律表達(dá):F=kQ1Q2/r2?,F(xiàn)行高中教材中涉及微觀概念如原子、電子,原子核帶正電荷,核外電子帶負(fù)電荷(可以簡化為質(zhì)點(diǎn)模型),同樣是同性排斥、異性吸引,滿足庫侖定律應(yīng)用條件。此公式廣泛應(yīng)用在高中化學(xué)的教學(xué)中。

二、靜電作用力定律的應(yīng)用

1.電負(fù)性

1935年,泡林(pauling)提出電負(fù)性的概念,用來描述不同元素的原子對(duì)鍵合電子吸引能力的相對(duì)大小[1]。同一周期的元素,隨著核電荷數(shù)的遞增,原子核與最外層電子之間的距離在減小,吸引力增強(qiáng),電負(fù)性增大。第二周期C、N、O、F電負(fù)性分別為2.5、3.0、3.5、4.0,呈現(xiàn)增大的趨勢(shì)。同一主族的元素,隨著核電荷數(shù)的遞增,原子半徑增大,帶正電原子核與核外電子吸引力在減弱,電負(fù)性在不斷減小。F、Cl、Br、I電負(fù)性分別為4.0、3.0、2.8、2.5,呈現(xiàn)減小的趨勢(shì)。同時(shí)應(yīng)注意電負(fù)性研究的是鍵合電子,稀有氣體很難成鍵,其電負(fù)性不予考慮。

2.金屬性強(qiáng)弱與非金屬性強(qiáng)弱的比較

元素金屬性是指在該元素的氣態(tài)原子失去電子能力大小的性質(zhì)。非金屬性指的是氣態(tài)基態(tài)原子得電子的難易程度。同一周期的元素,原子核外電子層數(shù)相同,核電荷數(shù)遞增,半徑減小,原子核對(duì)核外電子的吸引力增大,原子得電子的能力增強(qiáng),失電子的能力減弱,即非金屬性逐漸增強(qiáng),金屬性逐漸減弱。如金屬性:Na>Mg>Al,非金屬性Si

3.物質(zhì)的氧化性與還原性

氧化性指的是具體物質(zhì)得電子的難易程度。還原性指的是具體物質(zhì)失去電子的難易程度。對(duì)于主族元素,物質(zhì)的氧化性和還原性與最外層電子的數(shù)目有關(guān)。原子的半徑越大,最外層電子數(shù)越少,原子核對(duì)最外層電子的吸引力減弱,則該原子的單質(zhì)就越易失電子,還原性也越強(qiáng),其對(duì)應(yīng)的陽離子的氧化性則弱。原子半徑越小,最外層電子數(shù)越多,原子核對(duì)最外層電子的吸引力增強(qiáng),則該原子的單質(zhì)就越易得電子,氧化性也就越強(qiáng),其對(duì)應(yīng)的陰離子的還原性則弱。例如還原性:NaCl2>Br2>I2,還原性F-

4.粒子半徑大小比較規(guī)律

原子和簡單離子半徑的大小是高考常考的知識(shí)點(diǎn),亦是學(xué)生易于混淆的知識(shí)點(diǎn)。不能主觀地認(rèn)為電子層層數(shù)越多,半徑越大。影響半徑大小的因素有:核電荷數(shù)、電子層數(shù)、核外電子數(shù)。例如Na和Na+,Na原子失去e-變成Na+,原子核對(duì)核外電子的靜電吸引力增強(qiáng),所以r(Na+)r(Cl)。同主族元素,不同元素粒子半徑的比較大小時(shí),它們的最外層電子數(shù)相同,隨著核電荷數(shù)的遞增,電子層數(shù)的增加,原子核對(duì)核外電子的吸引力減弱,原子半徑增大,如r(F)r(Mg)>r(Al)>r(S)>

r(Cl)。對(duì)于電子構(gòu)型相同的離子如Na+、Al3+、Cl7+等離子,其電子構(gòu)型與Ne原子構(gòu)型相同。隨著核電荷數(shù)的增加,原子核對(duì)核外電子吸引力增強(qiáng),所以這些離子的半徑在不斷減小。

5.氫鍵的鍵能

氫鍵表示為X-H...Y,其中X和Y一般都是電負(fù)性較大的元素,像N、O、F、Cl等,且Y具有孤對(duì)電子。X元素電負(fù)性越強(qiáng),半徑越小,吸引電子對(duì)的靜電作用力增強(qiáng),使X-H之間的共用電子對(duì)偏向于X,使H幾乎成為裸露的質(zhì)子,正電性增強(qiáng)。同時(shí)Y原子的電負(fù)性越大,對(duì)所帶正電荷H原子靜電吸引力增強(qiáng),氫鍵的鍵能就越大。例如F-H...F鍵能是28.1kJ/mol大于O-H…H之間的鍵能18.8kJ/mol。

6.離子晶體熔沸點(diǎn)大小的比較

離子晶體是由陰離子和陽離子之間通過靜電作用結(jié)合而形成的晶體。離子所帶電荷數(shù)目越多,離子半徑(泡林標(biāo)準(zhǔn))越小,陰陽離子之間的靜電作用力增強(qiáng),其晶格能也就越大,破壞離子鍵所需的能量越多,離子晶體的熔沸點(diǎn)越高。例如MgO>NaCl,KF>KCl>KBr>KI。

7.金屬晶體金屬鍵的強(qiáng)弱

金屬晶體的熔沸點(diǎn)與金屬鍵的強(qiáng)度有關(guān)。根據(jù)電子氣理論:金屬離子所帶的電荷數(shù)越多,半徑越小,金屬離子與自由電子之間的靜電吸引力越大,金屬鍵強(qiáng)度越強(qiáng),硬度也就越大,熔沸點(diǎn)也就越高。例如Na、Fe、Al金屬鍵強(qiáng)度增大,熔沸點(diǎn)增高。

8.原子晶體共價(jià)鍵的強(qiáng)弱

在原子晶體中,原子由共價(jià)鍵相結(jié)合。帶正電荷的原子核與帶負(fù)電荷的共用電子對(duì)之間的距離越短,靜電引力越大,共價(jià)鍵的鍵長越短,斷裂共價(jià)鍵所需的能量增多,原子晶體熔點(diǎn)就越高,硬度亦增大。例如r(C)CSi>(金剛石),熔沸點(diǎn):金剛石>CSi>晶體硅。

9.電離能

氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的能量叫做第一電離能[2]。同一周期的元素,隨著核電荷數(shù)的遞增,半徑減小,靜電引力增大,失電子變得困難。所以每個(gè)周期第一種元素第一電離能最小,而稀有氣體的第一電離能最大,即堿金屬活潑而稀有氣體不活潑。如C

10.無機(jī)含氧酸分子的酸性和無氧酸的酸性

最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性,化學(xué)上有一種見解:認(rèn)為含氧酸的通式可以寫成(HO)mROn,如果成酸元素R相同,n值越大,R的正電性越高[2],原子R吸引羥基上氧原子電子云能力增強(qiáng),導(dǎo)致R-O鍵越牢固,O-H共價(jià)鍵越容易斷裂,含氧酸越易按酸式電離,其酸性越強(qiáng)。例如H4SiO4

三、總結(jié)

除了上述問題,靜電作用力定律亦可解釋B為什么有+3價(jià),無-5價(jià)。為什么用CH2=CH2和HCN合成CH3CH2CN是錯(cuò)誤的:乙烯中C原子是采用sp2雜化,C原子π電子云密度比較大,而CN-帶負(fù)電荷,兩者之間的斥力增大,得到的加成產(chǎn)物不穩(wěn)定。避免用親核試劑和親電加成來解釋問題,加重學(xué)生的認(rèn)知負(fù)荷。hellman-feynman基于此理論的視角,通過量子化學(xué)計(jì)算,進(jìn)行電子密度差分析,發(fā)現(xiàn)所有化學(xué)鍵以及化學(xué)作用的本質(zhì)是統(tǒng)一的:都是電子在核(或基團(tuán))之間共享引起的結(jié)合力,包含共價(jià)鍵、離子鍵、金屬鍵和多中心鍵,也包含氫鍵、范德華作用力等。化學(xué)變化、化學(xué)反應(yīng)是核(或基團(tuán))之間共享電子狀況的變化。靜電公式不但在中學(xué)化學(xué)應(yīng)用廣泛,解釋中學(xué)化學(xué)常見的問題,而且對(duì)于學(xué)生以后學(xué)習(xí)大學(xué)化學(xué)知識(shí),建構(gòu)新的概念,起到了承上啟下的作用。

參考文獻(xiàn):

[1]北京師范大學(xué),華中師范大學(xué),南京師范大學(xué)無機(jī)教研室.無機(jī)化學(xué)[M].北京:高等教育出版社,2002:58.

[2]宋心琦.物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)[M].人民教育出版社,2004:54.

作者簡介:王會(huì)平(1987.05—),女,漢族,河南省西平縣,碩士研究生,中學(xué)二級(jí),教育信息化。

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