代廣富, 裴勇兵, 褚俊涵, 羅 勇, 謝于輝, 謝德龍, 梅 毅

(1. 昆明理工大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院；2. 云南省高校磷化工重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室；3. 云南省磷化工節(jié)能與新材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，云南昆明 650500；4. 杭州師范大學(xué)有機(jī)硅化學(xué)及材料技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，浙江杭州 311121)

有機(jī)硅樹(shù)脂是一種性能優(yōu)異的耐高溫材料，結(jié)構(gòu)通式如Fig.1 所示[1]。式中R 代表甲基、苯基或乙烯基等有機(jī)基團(tuán)。從結(jié)構(gòu)通式中可以看出，有機(jī)硅樹(shù)脂是一種含無(wú)機(jī)Si—O 主鏈和有機(jī)側(cè)基的交聯(lián)型半無(wú)機(jī)聚合物，兼具有機(jī)材料和無(wú)機(jī)材料的雙重特性。與同類(lèi)碳基聚合物相比，有機(jī)硅樹(shù)脂具有許多優(yōu)異的性能，例如低溫韌性、耐熱性、耐候性、電絕緣性、憎水性、阻燃性、耐化學(xué)性等[2]，目前已經(jīng)在航空航天、建筑建工、國(guó)防產(chǎn)業(yè)等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用[3,4]。由于有機(jī)硅樹(shù)脂的優(yōu)異性能，其被廣泛應(yīng)用于制備各類(lèi)型的防護(hù)涂層，尤其是在耐高溫防護(hù)涂層方面。但是，隨著軍工及航空航天工業(yè)等的高速發(fā)展，高溫腐蝕問(wèn)題日趨凸顯[5]，傳統(tǒng)的有機(jī)硅樹(shù)脂防護(hù)涂層已經(jīng)無(wú)法滿(mǎn)足當(dāng)前發(fā)展的需要[6]。因此，對(duì)有機(jī)硅樹(shù)脂進(jìn)行耐高溫改性，進(jìn)一步提高有機(jī)硅樹(shù)脂的耐高溫性能，吸引了越來(lái)越多研究人員的關(guān)注。

Fig. 1 General structure of silicone resin

本文綜述了近年來(lái)有機(jī)硅樹(shù)脂耐高溫改性方面的研究進(jìn)展。首先，從有機(jī)硅樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)出發(fā)，分析了有機(jī)硅樹(shù)脂的熱穩(wěn)定機(jī)理及常見(jiàn)的3 種熱降解機(jī)制；隨后討論了5 種提升有機(jī)硅樹(shù)脂熱穩(wěn)定性的方法，期望為新型耐高溫有機(jī)硅樹(shù)脂的開(kāi)發(fā)提供一定的思路。

1 有機(jī)硅樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性機(jī)理及熱降解機(jī)理

1.1 有機(jī)硅樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性機(jī)理

有機(jī)硅樹(shù)脂具有獨(dú)特的Si—O鍵結(jié)構(gòu)，與C—O鍵（358.0 kJ/mol）和C—C 鍵（304.0 kJ/mol）相比，Si—O鍵（約460.5kJ/mol）具有更高的鍵能[7]，單純的熱運(yùn)動(dòng)很難使Si—O 鍵斷裂。因此，有機(jī)硅樹(shù)脂對(duì)熱、氧的穩(wěn)定性遠(yuǎn)高于一般有機(jī)高聚物，具有優(yōu)異的耐高溫性能[8]。此外，有機(jī)硅樹(shù)脂在受到高溫腐蝕時(shí)，會(huì)在表面形成一層致密的SiO2保護(hù)層，在中部形成非晶態(tài)Si—O—C 層[9,10]。如Fig.2 所示，SiO2保護(hù)層及Si—O—C層具有優(yōu)異的隔熱性，可以阻止表面高溫繼續(xù)向下傳導(dǎo)，抑制基材內(nèi)部的進(jìn)一步熱解[11]。同時(shí)，該SiO2層結(jié)構(gòu)致密，可以有效阻止外部空氣向內(nèi)擴(kuò)散，從而將熱氧化降解所需要的氧氣全部攔截在Si—O—C 層外，阻止了硅樹(shù)脂內(nèi)層結(jié)構(gòu)的分解[12,13]。

Fig. 2 Mechanism of silica protective layer formation on silicone resin surface[12]

1.2 有機(jī)硅樹(shù)脂的熱降解機(jī)理

自1960 年以來(lái)，研究人員即對(duì)有機(jī)硅樹(shù)脂的熱分解過(guò)程進(jìn)行了廣泛的研究[14]。通常情況下，有機(jī)硅樹(shù)脂的熱降解行為會(huì)呈現(xiàn)出3 種不同的熱降解機(jī)理：“側(cè)鏈降解”、“解鏈降解”和“重排降解”。

1.2.1 側(cè)鏈降解：有機(jī)硅樹(shù)脂的側(cè)鏈上含有Si—C鍵（326.4 kJ/mol），與Si—O 鍵（460.5 kJ/mol）相比，Si—C 鍵在熱力學(xué)上不穩(wěn)定[15]。因此，在熱氧環(huán)境下，傳統(tǒng)有機(jī)硅樹(shù)脂上的熱降解主要為甲基、乙基等側(cè)鏈基團(tuán)的熱氧化降解[16]。以甲基有機(jī)硅樹(shù)脂為例，硅原子上的甲基側(cè)鏈易發(fā)生熱氧化降解，該過(guò)程為自由基鏈反應(yīng)，其過(guò)程分為2 步：（1）氧氣攻擊側(cè)鏈上的甲基基團(tuán)生成過(guò)氧化物中間體（ROOH）；（2）該中間體會(huì)引發(fā)自由基鏈反應(yīng)，導(dǎo)致分子直接發(fā)生脫水縮合反應(yīng)，產(chǎn)生進(jìn)一步交聯(lián)，同時(shí)會(huì)生成甲醛、甲酸等小分子，形成“側(cè)鏈降解”。有機(jī)硅樹(shù)脂的“側(cè)鏈降解”過(guò)程如Fig.3 所示。

Fig. 3 Side chain degradation of silicone resin

1.2.2 解鏈降解：“解鏈降解”源于末端羥基的“回咬”，這是有機(jī)硅樹(shù)脂熱失重的主要原因之一。有機(jī)硅樹(shù)脂是由硅氧烷單體通過(guò)水解-縮聚制備的，通常情況反應(yīng)不完全，末端會(huì)存在大量端羥基，在熱氧環(huán)境下，有機(jī)硅樹(shù)脂末端的Si—OH 基團(tuán)發(fā)生“回咬”，引發(fā)“解鏈降解”[17,18]。該過(guò)程在熱氧環(huán)境下會(huì)持續(xù)進(jìn)行，將大分子長(zhǎng)鏈降解為D3，D4，D5等小分子環(huán)狀硅氧烷，從而引起有機(jī)硅樹(shù)脂的熱失重[19]。有機(jī)硅樹(shù)脂的“解鏈降解”過(guò)程如Fig.4 所示。

Fig. 4 Unchaining degradation triggered by terminal hydroxyl groups

Fig. 5 Rearrangement degradation due to heterolytic breakage and rearrangement of Si—O—Si bonds

1.2.3 重排降解：“重排降解”歸因于主鏈上Si—O—Si 鍵的斷裂和重排，并生成小分子量環(huán)硅氧烷[20]。Thomas 等[21]提出了聚二甲基硅氧烷熱降解的分子內(nèi)環(huán)化過(guò)程：直鏈硅氧烷分子鏈為柔性鏈，且鄰近硅原子的3d 空軌道與氧原子中未共用電子對(duì)配位，使其很容易進(jìn)行分子內(nèi)接觸。具有完全線型結(jié)構(gòu)的聚二甲基硅氧烷在290～600℃范圍內(nèi)發(fā)生熱降解，形成環(huán)狀低聚物。在惰性氣氛或真空中，分解氣中的主要成分是三聚體Si3O3(CH3)6和四聚體Si4O4(CH3)8[22]。有機(jī)硅樹(shù)脂的“重排降解”過(guò)程如Fig.5 所示。

2 制備耐高溫有機(jī)硅樹(shù)脂的改性方法

2.1 側(cè)鏈改性

2.1.1 引入耐熱性基團(tuán)：為了盡量減少側(cè)鏈基團(tuán)的熱氧化降解，可以將苯基[23]、金剛烷基、苯并環(huán)丁烯基等耐熱基團(tuán)引入側(cè)鏈，提高有機(jī)硅樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性。Yang 等[24]通過(guò)鉑/碳?xì)涔铓浠磻?yīng)將苯并環(huán)丁烯(BCB)引入聚硅氧烷的側(cè)鏈中以提升熱穩(wěn)定性，并成功將其初始分解溫度提升到518 ℃。胡飛燕等[25]研究了不同苯基含量對(duì)乙烯基硅樹(shù)脂熱穩(wěn)定性的影響。苯基含量從20%增加到40%，60%時(shí)，初始分解溫度從395 ℃提高到420 ℃，450 ℃，在720 ℃的殘?zhí)悸蕪?8%提升到74%，79%，證明有機(jī)硅樹(shù)脂的耐熱性隨苯基含量的增加而提高?；谶@一點(diǎn)，Tong 等[26]采用類(lèi)似的方法制備了一系列含有金剛烷基、苯基和環(huán)氧基等多種熱穩(wěn)定性側(cè)基的硅樹(shù)脂(Fig.6)，引入金剛烷基等耐熱性基團(tuán)后，硅樹(shù)脂在800 ℃的殘?zhí)悸侍嵘?.5%～14.9%，該研究進(jìn)一步證實(shí)了向側(cè)鏈中引入耐高溫基團(tuán)可以避免側(cè)鏈基團(tuán)的降解，提升有機(jī)硅樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性。

Fig. 6 Preparation process of APEC silicone resin[26]

Fig. 7 Preparation process of silicone resin with perfluorocyclobutane structure[29]

2.1.2 引入可交聯(lián)基團(tuán)：除上述方法之外，在側(cè)鏈上引入可交聯(lián)的官能團(tuán)來(lái)提高側(cè)鏈的交聯(lián)密度，也是提高有機(jī)硅樹(shù)脂熱穩(wěn)定性的有效方法。Camino等[27]提出有機(jī)硅樹(shù)脂熱氧化降解取決于氧在基質(zhì)樹(shù)脂中的擴(kuò)散和溶解。隨著交聯(lián)程度的增加，氧在有機(jī)硅樹(shù)脂中的擴(kuò)散速率和溶解度降低，從而可以改善復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性。在此理論基礎(chǔ)上，Xie 等[28]建立多個(gè)樹(shù)脂交聯(lián)密度的模型，從分子水平研究樹(shù)脂材料的微觀結(jié)構(gòu)與宏觀性能之間的關(guān)系。結(jié)果表明，有機(jī)硅樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性與交聯(lián)度密切相關(guān)，提高交聯(lián)密度可以顯著提高該體系的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，并推測(cè)交聯(lián)使聚合物分子連續(xù)堆積形成聚合物鏈，從而抑制了分子鏈的熱運(yùn)動(dòng)。Huang 等[29]則制備了一系列不同引入量TFVE 基團(tuán)的有機(jī)硅樹(shù)脂預(yù)聚體，并通過(guò)環(huán)二聚反應(yīng)將其全部交聯(lián)轉(zhuǎn)化為具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性的全氟環(huán)丁烷結(jié)構(gòu)，以改善有機(jī)硅樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，具有剛性四元環(huán)結(jié)構(gòu)的全氟環(huán)丁烷可以顯著提升有機(jī)硅樹(shù)脂的耐熱性和力學(xué)性能，且其熱穩(wěn)定性隨著TFVE 基團(tuán)引入量的增多而提高。除此之外，Huang 還從熱降解機(jī)理的角度對(duì)熱穩(wěn)定性提高的原因進(jìn)行了解釋。與純甲基有機(jī)硅樹(shù)脂相比，交聯(lián)后產(chǎn)生的全氟環(huán)丁烷結(jié)構(gòu)抑制了有機(jī)硅樹(shù)脂的“側(cè)鏈降解”、“解鏈降解”和“重排降解”。

2.2 主鏈改性

2.2.1 耐熱雜原子改性：在有機(jī)硅樹(shù)脂主鏈中引入B，Ti，Al，Sn，Pb 等耐熱性雜原子，可顯著提高其耐熱性。以Ti—O 鍵為例，其鍵能為666.5 kJ/mol，與Si—O 鍵相比，具有更好的熱力學(xué)穩(wěn)定性。翟倩倩等[30]利用溶膠-凝膠法成功地將Ti 引入硅樹(shù)脂主鏈，并通過(guò)紫外及變溫紅外等手段檢測(cè)到了Si—O—Ti共價(jià)鍵。許齊行等[31]以鈦酸四丁酯作為原料將鈦引入到Si—O—Si 主鏈中，發(fā)現(xiàn)改性后硅樹(shù)脂耐熱性隨著鈦含量的增加逐步提高。Hao 等[32]以硼酸（BA）作為原料將硼元素引入到甲基丙基硅樹(shù)脂（PSR）的主鏈中，并探究了B 雜化后的有機(jī)硅樹(shù)脂（BSR）的熱降解機(jī)理（Fig.8）。研究表明，雜原子可以與主鏈中的氧原子形成鍵能更高的共價(jià)鍵，從而在一定程度上抑制了有機(jī)硅樹(shù)脂的“重排降解”和“解鏈降解”，提高了其耐高溫性能。

Fig. 8 (a) TGA curves of PSR and BSR; (b) DGA curves of PSR and BSR; (c) the first stage of thermal degradation of BSR; (d) the second stage of thermal degradation of BSR[32]

Fig. 9 Synthesis diagram of carbon borane hybrid silicone resin(a) and TGA curves of carbon borane hybrid silicone resin(b)[34]

2.2.2 引入剛性鏈段：亞苯基單元等剛性鏈段具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，常被用于各種材料中以改善其熱穩(wěn)定性。Jia 等[33]通過(guò)水解-縮合反應(yīng)合成了一種具有優(yōu)異熱穩(wěn)定性、耐腐蝕性的含有亞苯基單元的有機(jī)硅樹(shù)脂，含亞苯基單元的硅樹(shù)脂表現(xiàn)出更高的熱穩(wěn)定性。為了進(jìn)一步研究主鏈上引入的剛性結(jié)構(gòu)基團(tuán)對(duì)有機(jī)硅樹(shù)脂熱降解機(jī)理的影響，Xie 等[34]通過(guò)硅氫化反應(yīng)合成了一系列含碳硼烷的無(wú)溶劑液體有機(jī)硅樹(shù)脂，制備過(guò)程如Fig.9（a）所示，TGA 曲線如Fig.9（b）所示。當(dāng)引入量為4.41%時(shí)，初始分解溫度從375 ℃提高到541 ℃，800 ℃的殘?zhí)悸视?1.6%提高到93.2%。二十面體碳硼烷等剛性鏈段的引入，可以抑制殘留的端羥基引起的“解鏈降解”以及由主鏈分解、重排造成的“重排降解”，有效提升了該材料的熱穩(wěn)定性。此外，剛性基團(tuán)的引入在一定程度上抑制了氧在有機(jī)硅樹(shù)脂中的擴(kuò)散和溶解，提高了有機(jī)硅樹(shù)脂在空氣氣氛下的熱穩(wěn)定性，同時(shí)改善了有機(jī)硅樹(shù)脂的短期和長(zhǎng)期穩(wěn)定性。

2.3 填料改性

2.3.1 無(wú)機(jī)填料改性：碳納米管[35]、石墨烯[36]等無(wú)機(jī)及金屬氧化物的引入均可以顯著提高有機(jī)硅樹(shù)脂的耐高溫性能。與其他方法相比，該方法操作相對(duì)簡(jiǎn)單，但普遍存在材料不相容和分散性差等問(wèn)題，容易影響有機(jī)硅樹(shù)脂的力學(xué)性能及熱改性效果[37]。有研究表明，采用表面活性劑對(duì)納米填料進(jìn)行非共價(jià)修飾，有助于改善其分散性[38]。Huang 等[39]制備了一種由鈦酸酯偶聯(lián)劑表面改性的超細(xì)TiO2納米顆粒（S—TiO2），直接通過(guò)溶劑混合制備超細(xì)單分散的TiO2/硅樹(shù)脂復(fù)合材料，制備過(guò)程如Fig.10 所示。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，S—TiO2表面的鈦酸鹽保護(hù)層可有效阻止S—TiO2納米顆粒的聚集，顯著提高了S—TiO2納米顆粒與有機(jī)硅樹(shù)脂之間的相容性，從而有效降低了有機(jī)硅納米復(fù)合材料的分解速度。以50%失重為例，含1%和5% S—TiO2的有機(jī)硅納米復(fù)合材料的分解溫度從未改性的532 ℃分別提升至605 ℃和632 ℃。Huang 等[40]則通過(guò)一種簡(jiǎn)單的原位溶膠—凝膠反應(yīng)，直接將丙氧化鋯以Si—O—Zr 共價(jià)鍵的形式引入有機(jī)硅樹(shù)脂中，獲得具有均勻分散的ZrO2納米顆粒的雜化樹(shù)脂。這種良好的分散性得益于有機(jī)相與無(wú)機(jī)相之間形成的強(qiáng)共價(jià)鍵。添加量為5%時(shí)，硅樹(shù)脂納米復(fù)合材料的殘重率提高了9%。

Fig. 10 Schematic diagram of manufacturing of S-TiO2/silicone composite[39]

2.3.2 POSS 摻雜改性：與無(wú)機(jī)填料相比，多面體低聚倍半硅氧烷（POSS）具有與有機(jī)硅樹(shù)脂相似的結(jié)構(gòu)組成。因此，POSS 可以均勻地分散在有機(jī)硅樹(shù)脂中，從而確保了它們與基體之間具有良好相容性，復(fù)合材料體系可以得到有效增強(qiáng)[41]。Zhang 等[42]將乙烯基-POSS 作為耐高溫填料制備了一種新型有機(jī)硅樹(shù)脂型材料。掃描電子顯微鏡結(jié)果顯示，乙烯基-POSS 與有機(jī)硅基質(zhì)具有良好的相容性。當(dāng)乙烯基-POSS 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%時(shí)，有機(jī)硅樹(shù)脂的初始熱降解溫度提高了93 ℃。此外，測(cè)試樣品的殘重率也從55.2%增加到64.54%。Xu 等[43]使用3 種不同的POSS 對(duì)有機(jī)硅樹(shù)脂進(jìn)行改性，并通過(guò)模擬計(jì)算研究了其熱穩(wěn)定性的原因。計(jì)算結(jié)果表明，3 種POSS均與有機(jī)硅樹(shù)脂之間形成了氫鍵（Fig.11），在一定程度上抑制了有機(jī)硅樹(shù)脂鏈的熱運(yùn)動(dòng)，從而提高其初始分解溫度。

Fig. 11 Bond energies calculated at the theoretical level of B3LYP/gen using Gaussian 09[43]

Fig. 12 Schematic diagram of the reaction of POSS hybrid modified silicone resin with trisilanol[12]

2.4 封端

早在2006 年，Liu 等[12]實(shí)現(xiàn)了三硅烷醇異丁基POSS 對(duì)端羥基甲基硅樹(shù)脂的封端（Fig.12），并研究了三硅烷醇異丁基-POSS 對(duì)甲基硅樹(shù)脂熱穩(wěn)定性和降解行為的影響。結(jié)果表明，當(dāng)三硅醇異丁基POSS 的添加量為5%時(shí)，初始分解溫度提高了350 ℃，達(dá)到了600 ℃；1000 ℃時(shí)的殘?zhí)悸室泊蠓岣?，達(dá)到了91%。在此基礎(chǔ)上，孔國(guó)強(qiáng)等[44]研究了三硅醇POSS 基團(tuán)位阻對(duì)有機(jī)硅樹(shù)脂熱穩(wěn)定性的影響。研究發(fā)現(xiàn)，三硅醇POSS 中的基團(tuán)位阻越小，改性后有機(jī)硅樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性越好。3 種POSS 中基團(tuán)的位阻大小依次為異辛基＞異丁基＞苯基，而耐熱改性效果從高到低依次為三硅醇苯基POSS＞三硅醇異丁基POSS＞三硅醇異辛基POSS。以三硅醇苯基POSS 為例，當(dāng)添加量為5%時(shí)，甲基苯基有機(jī)硅樹(shù)脂的初始分解溫度提高了48.9 ℃，達(dá)到498.2 ℃，在900 ℃時(shí)的熱失重率也降低了6.37%，僅為15.45%。上述結(jié)果表明，對(duì)有機(jī)硅樹(shù)脂進(jìn)行封端改性，除去鏈端的大部分Si—OH 基團(tuán)，可以減弱端羥基引發(fā)的“解鏈降解”，提高硅樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性。

2.5 協(xié)同改性

隨著研究的深入，許多研究小組已經(jīng)提出將至少2 種不同的方法組合在一起，對(duì)有機(jī)硅樹(shù)脂進(jìn)行改性。多種改性方法之間可能會(huì)存在協(xié)同作用，從而大大提升有機(jī)硅樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性。Pan 等[45]采用封端改性和側(cè)鏈改性的方法合成了一種乙烯基甲基苯基硅樹(shù)脂，用甲基三甲氧基硅烷(MTMS)對(duì)殘留的羥基進(jìn)行脫除，有效去除了大部分殘留羥基，同時(shí)保留了大量乙烯基以進(jìn)行后續(xù)的交聯(lián)反應(yīng)。與傳統(tǒng)甲基苯基硅樹(shù)脂相比，使用該方法固化的甲基苯基硅樹(shù)脂具有更高的交聯(lián)密度。該材料在435℃時(shí)質(zhì)量損失僅為5%，顯示出了優(yōu)異的耐熱性。目前，對(duì)多種方法復(fù)合改性硅樹(shù)脂的研究還相對(duì)較少，未對(duì)其耐熱性機(jī)理進(jìn)行研究說(shuō)明，且對(duì)相互的協(xié)同作用機(jī)制不明確，需要進(jìn)一步進(jìn)行探究。

3 結(jié)語(yǔ)

迄今為止，人們對(duì)有機(jī)硅樹(shù)脂耐高溫改性開(kāi)展了大量研究，并取得了一定進(jìn)展。相關(guān)的研究結(jié)果顯示有機(jī)硅樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)對(duì)其熱穩(wěn)定性有巨大的影響，其獨(dú)特的Si—O 鍵結(jié)構(gòu)是有機(jī)硅樹(shù)脂具有較好熱穩(wěn)定性能的主要原因。研究人員從有機(jī)硅樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)出發(fā)，利用側(cè)鏈改性、主鏈改性、填料改性、封端、協(xié)同改性等方法來(lái)提高有機(jī)硅樹(shù)脂耐熱性。從科學(xué)的角度來(lái)看，深入了解有機(jī)硅樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)及相應(yīng)的熱降解機(jī)理，能夠?yàn)橹苽湫滦湍透邷赜袡C(jī)硅樹(shù)脂材料提供借鑒，從而為加快其在耐高溫領(lǐng)域的發(fā)展提供支撐。基于此，后續(xù)的研究方向應(yīng)從以下幾個(gè)方面入手：（1）當(dāng)前，有機(jī)硅樹(shù)脂熱降解機(jī)理體系沒(méi)有完全建立，且相關(guān)基礎(chǔ)理論性研究較少，可從熱降解動(dòng)力學(xué)角度入手，探索熱降解機(jī)理與熱降解動(dòng)力學(xué)之間的關(guān)系，盡快建立清晰的有機(jī)硅熱降解動(dòng)力學(xué)研究體系；（2）從有機(jī)硅樹(shù)脂的熱降解機(jī)理入手，探索新的改性方法，進(jìn)一步提高有機(jī)硅樹(shù)脂耐高溫性能，開(kāi)發(fā)出耐超高溫的有機(jī)硅樹(shù)脂；（3）對(duì)協(xié)同改性進(jìn)行深入研究，并著重分析其協(xié)同作用機(jī)制；（4）目前還缺少有機(jī)硅樹(shù)脂耐熱性能檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，需要盡快建立完善的評(píng)價(jià)體系，為有機(jī)硅樹(shù)脂的大規(guī)模應(yīng)用提供保障。