◎ 郭龍偉，趙迎春，姜明俊，劉鵬飛，孫 雪，趙 晶，袁昕蓉

（沈陽(yáng)市食品藥品檢驗(yàn)所，遼寧 沈陽(yáng) 110000）

離子色譜法是由SMALL 等于1975 年發(fā)現(xiàn)的一種新型液相色譜技術(shù)，基于待測(cè)物質(zhì)在離子色譜柱上的差別化升遷，從而對(duì)不同物質(zhì)進(jìn)行分離，再通過(guò)檢測(cè)儀器對(duì)待測(cè)物質(zhì)含量進(jìn)行測(cè)定[1]。目前，離子色譜法已被廣泛應(yīng)用于食品檢測(cè)、藥品檢測(cè)、化妝品檢測(cè)、水質(zhì)檢測(cè)中，此外在農(nóng)業(yè)、化工等領(lǐng)域也有較為廣泛的應(yīng)用[2-8]。食品和水質(zhì)檢測(cè)的主要依據(jù)為相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（GB）、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（SN、NY）、地方標(biāo)準(zhǔn)（DB）及團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)等，藥品檢測(cè)的主要依據(jù)為《中華人民共和國(guó)藥典》，化妝品檢測(cè)的主要依據(jù)為《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》。本文主要分析了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)及地方標(biāo)準(zhǔn)中離子色譜法在食品、藥品、化妝品及水質(zhì)4 個(gè)領(lǐng)域中的應(yīng)用，并對(duì)其應(yīng)用前景進(jìn)行展望。

1 食品領(lǐng)域

離子色譜法在食品領(lǐng)域中主要應(yīng)用于營(yíng)養(yǎng)成分、添加劑、有害物質(zhì)3 個(gè)方面的檢測(cè)分析，具體如下。

1.1 營(yíng)養(yǎng)成分

食品中的營(yíng)養(yǎng)成分有糖類、氨基酸、維生素及有機(jī)酸等，其對(duì)人體的新陳代謝、維持人體的生命活動(dòng)起著至關(guān)重要的作用，是不可缺少的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)[5]。食品檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中，離子色譜法主要應(yīng)用于糖類、有機(jī)酸的檢測(cè)。

針對(duì)食品中糖類的檢測(cè)，已發(fā)布的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)有《蜂蜜中淀粉糖漿的測(cè)定 離子色譜法》（GB/T 21533—2008）、《食用菌中巖藻糖、阿糖醇、海藻糖、甘露醇、甘露糖、葡萄糖、半乳糖、核糖的測(cè)定 離子色譜法》（NY/T 2279—2012）、《食品中2-巖藻糖基乳糖的測(cè)定 離子色譜法》（T/CIFST 007—2022）。其中，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 21533—2008 中建立了離子色譜-電導(dǎo)檢測(cè)器法測(cè)定蜂蜜中果葡萄漿、麥芽糖漿、異麥芽糖漿、飴糖漿等淀粉糖漿的分析方法；行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 2279—2012 中建立了采用離子色譜-電導(dǎo)檢測(cè)器法測(cè)定食用菌中巖藻糖、阿糖醇、海藻糖等糖類的方法；團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)T/CIFST 007—2022 建立了離子色譜-脈沖安培檢測(cè)器法測(cè)定嬰幼兒配方食品、乳粉和特殊醫(yī)學(xué)用途配方食品中2'-巖藻糖基乳糖的方法。有機(jī)酸檢測(cè)方面，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《水果蔬菜中有機(jī)酸和陰離子的測(cè)定離子色譜法》（NY/T 2277—2012）建立了離子色譜-電導(dǎo)捕獲檢測(cè)器法對(duì)水果蔬菜中有機(jī)酸進(jìn)行測(cè)定。

1.2 食品添加劑

食品添加劑在食品加工中起著防腐或改善口味的作用，過(guò)量的食品添加劑會(huì)給人們的身體健康帶來(lái)危害，有的甚至?xí)?dǎo)致細(xì)胞癌變[5]。目前，常用添加劑有防腐劑（如苯甲酸、山梨酸、亞硫酸鹽等）、甜味劑（如甜味素、安賽蜜、糖精鈉、甜蜜素等）、改色劑（如三聚磷酸鈉等）以及酸味劑（如檸檬酸等）等。但相關(guān)研究表明攝入過(guò)量的食品添加劑，會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生很多副作用并帶來(lái)危害。例如，苯甲酸具有毒性，山梨酸具有致癌性，亞硫酸鹽的過(guò)量攝入則會(huì)導(dǎo)致惡心、腹瀉。因此，食品中添加劑的含量控制尤為重要，這也引起了相關(guān)監(jiān)管部門的重視，相關(guān)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)也陸續(xù)被建立起來(lái)。

①防腐劑檢測(cè)方面，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《出口食品中亞硫酸鹽的檢測(cè)方法 離子色譜法》（SN/T 2918—2011）中建立了離子色譜-電導(dǎo)檢測(cè)器法對(duì)出口食品白砂糖、果脯、蝦肉、啤酒、葡萄、白蘿卜中的亞硫酸鹽進(jìn)行測(cè)定；行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《出口食品中亞硝酸鹽和硝酸鹽的測(cè)定 離子色譜法》（SN/T 3151—2012）采用離子色譜-電導(dǎo)檢測(cè)器法測(cè)定出口食品水果、蔬菜、魚類、肉類、腌制品中亞硝酸鹽和硝酸鹽；行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《出口食品中硫酸鹽的測(cè)定 離子色譜法》（SN/T 3636—2013）采用離子色譜法測(cè)定出口食品蘋果、梨、混合果汁、濃縮蘋果青汁、胡蘿卜、甘藍(lán)、羊肉、雞腎、牛奶、奶粉、葡萄酒和啤酒中硫酸鹽。②甜味劑檢測(cè)方面，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《出口食品中多種糖醇類甜味劑的測(cè)定 第1 部分：液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法和離子色譜法》（SN/T 3850.1—2014）采用離子色譜-脈沖安培檢測(cè)器法測(cè)定出口食品原味發(fā)酵乳、胡椒粉、魚丸、油炸小麻花、醬菜、冰棍、果凍、糕點(diǎn)、糖果以及巧克力中糖醇類甜味劑赤蘚糖醇、異麥芽糖醇和麥芽糖醇等。③改良劑檢測(cè)方面，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《小麥粉中溴酸鹽的測(cè)定 離子色譜法》（GB/T 20188—2006）建立了采用離子色譜-電導(dǎo)檢測(cè)器法對(duì)改良劑中溴酸鹽進(jìn)行測(cè)定的方法，該改良劑主要用于小麥粉和小麥粉品質(zhì)的改良。此外，團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《食品及食品添加劑中氟的測(cè)定 離子色譜法》（TNAIA 039—2021）中采用離子色譜法測(cè)定食品及食品添加劑中氟含量。

1.3 毒性物質(zhì)

食品中有害成分包括非法添加劑、農(nóng)藥殘留、有毒物質(zhì)以及重金屬離子等，可直接危害人體健康[5]。離子色譜法針對(duì)食品中有毒物質(zhì)的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)主要集中在氟離子、溴酸鹽、氯酸鹽等方面。

行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《植物產(chǎn)品中氟的測(cè)定 離子色譜法》（NY/T 1374—2007）建立離子色譜-電導(dǎo)檢測(cè)器法對(duì)植物產(chǎn)品中氟進(jìn)行測(cè)定。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《出口食品中氟化物、溴化物含量的測(cè)定 離子色譜法》（SN/T 4041—2014）建立了離子色譜-電導(dǎo)檢測(cè)器法測(cè)定出口食品中氟化物、溴化物含量的方法。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《出口面制品中溴酸鹽的測(cè)定 柱后衍生離子色譜法》（SN/T 3138—2012）建立了柱后衍生離子色譜法測(cè)定溴酸鹽的方法，該方法適用于出口面制品。地方標(biāo)準(zhǔn)《食品中亞氯酸鹽和氯酸鹽殘留量的測(cè)定 離子色譜法》（DB37/T 3992—2020）采用離子色譜法測(cè)定青椒、蘋果、雞肉、龍利魚肉食品中亞氯酸鹽和氯酸鹽殘留量，其他食品可參照?qǐng)?zhí)行。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《出口食品中氯酸鹽的測(cè)定 離子色譜法》（SN/T 4049—2014）采用離子色譜法對(duì)出口食品中氯酸鹽進(jìn)行測(cè)定。地方標(biāo)準(zhǔn)《食品中硼酸及硼酸鹽的測(cè)定 離子色譜法》（DB22/T 1810—2013）采用離子色譜法測(cè)定食品中硼酸及硼酸鹽。此外，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《食品接觸材料 無(wú)機(jī)非金屬材料 水模擬物中氟離子的測(cè)定 離子色譜法》（SN/T 3653—2013）還建立了離子色譜-數(shù)字型電導(dǎo)檢測(cè)器法測(cè)定食品接觸材料水模擬物中氟離子的方法。

2 藥品領(lǐng)域

離子色譜法在藥品檢測(cè)中應(yīng)用主要包括陰陽(yáng)離子、有機(jī)酸、有機(jī)胺、抗生素、中藥材有效成分測(cè)定及其元素測(cè)定、多糖類藥物的定量檢測(cè)?！吨腥A人民共和國(guó)藥典》作為藥品檢驗(yàn)工作的主要標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)，從2010 版開(kāi)始將離子色譜法收錄其中，2015 版、2020 版則分別進(jìn)行了離子色譜法檢測(cè)藥品品種的擴(kuò)增。目前，離子色譜法在各版本藥典中新增的藥品品種、檢驗(yàn)項(xiàng)目及檢驗(yàn)方法中使用的色譜柱和檢測(cè)器詳見(jiàn)表1（2010版）[9]、表2（2015 版）[10]及表3（2020 版）[11]。

表1 2010 年版新增情況匯總表

表2 2015 版新增情況匯總表

表3 2020 年版新增情況匯總表

3 化妝品領(lǐng)域

化妝品檢驗(yàn)檢測(cè)主要包括禁限用組分、準(zhǔn)用組分、理化檢驗(yàn)、微生物學(xué)檢驗(yàn)以及毒理學(xué)試驗(yàn)等。其檢測(cè)及判定依據(jù)主要為《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》（現(xiàn)行為2015 年版，以下簡(jiǎn)稱《技術(shù)規(guī)范》）[12]。此外還有相關(guān)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（GB）、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（SN）、地方標(biāo)準(zhǔn)（DB），在上述標(biāo)準(zhǔn)中離子色譜法均有應(yīng)用。

3.1 《技術(shù)規(guī)范》中離子色譜法的應(yīng)用

離子色譜法均分布于《技術(shù)規(guī)范》第四章中，分別為膏、霜、乳、液和粉類化妝品中乙醇胺、二乙醇胺、二甲胺、三乙醇胺及二乙胺5 種組分含量的測(cè)定；洗、護(hù)發(fā)及膚用化妝品中α-羥基酸（包括酒石酸、乙醇酸、蘋果酸、乳酸和檸檬酸）含量的測(cè)定；頭發(fā)燙卷劑或燙直劑、脫毛膏類化妝品中巰基乙酸含量的測(cè)定[12]。檢驗(yàn)項(xiàng)目、檢驗(yàn)方法中使用的色譜柱和檢測(cè)器詳見(jiàn)表4。

表4 《技術(shù)規(guī)范》離子色譜法的新增應(yīng)用表

3.2 其他標(biāo)準(zhǔn)中離子色譜法的應(yīng)用

在化妝品檢測(cè)領(lǐng)域，離子色譜法除在《技術(shù)規(guī)范》中應(yīng)用外，在《化妝品中亞硝酸鹽的測(cè)定 離子色譜法》（GB/T 24800.13—2009）中的應(yīng)用主要為皮膚護(hù)理類化妝品中亞硝酸鹽的測(cè)定，乳液類、水劑類、洗面奶類和面膜類化妝品中禁用物質(zhì)丁卡因及其鹽類的測(cè)定參考《化妝品中禁用物質(zhì)丁卡因及其鹽類的測(cè)定 離子色譜法》（GB/T 40895—2021）。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中的應(yīng)用主要為進(jìn)出口牙膏、漱口水、白牙素、口氣清新劑等化妝品中氟的測(cè)定（SN/T 3608—2013），護(hù)發(fā)類化妝品和皂類產(chǎn)品中的羥乙磷酸及其鹽類的測(cè)定（SN/T 4392—2015）。地方標(biāo)準(zhǔn)中的應(yīng)用主要為化妝品中硼酸及硼酸鹽（以硼酸計(jì)）的測(cè)定（DB22/T 1809—2013）。

4 水質(zhì)檢測(cè)

水質(zhì)檢測(cè)是環(huán)境監(jiān)測(cè)的主要內(nèi)容之一，其檢測(cè)項(xiàng)目可分為溫度、色度、電導(dǎo)率、懸浮物、溶解氧等可反映水質(zhì)狀況的綜合指標(biāo)，以及酚、氰、砷、鉛、鉻、鎘、汞和有機(jī)農(nóng)藥等有毒物質(zhì)。

離子色譜法可實(shí)現(xiàn)對(duì)水體中無(wú)機(jī)陰離子、陽(yáng)離子的檢測(cè)分析，如國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì) 無(wú)機(jī)陰離子的測(cè)定 離子色譜法》（HJ 84—2016）采用離子色譜-電導(dǎo)檢測(cè)器（陰離子抑制器）法對(duì)水中無(wú)機(jī)陰離子進(jìn)行測(cè)定；國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì) 可溶性陽(yáng)離子（Li+、Na+、NH4+、K+、Ca2+、Mg2+）的測(cè)定 離子色譜法》（HJ 812—2016）建立了離子色譜-電導(dǎo)檢測(cè)器（陽(yáng)離子抑制器）法測(cè)定水質(zhì)可溶性陽(yáng)離子的測(cè)定方法。

已發(fā)布的離子色譜法相關(guān)檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)中已較為完整地建立了地下水、再生水、工業(yè)循環(huán)冷卻水等水質(zhì)分析的檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)。①地下水質(zhì)。國(guó)家地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《地下水質(zhì)分析方法 第28 部分：鉀、鈉、鋰和銨量的測(cè)定 離子色譜法》（DZ/T 0064.28—2021）采用離子色譜法對(duì)地下水質(zhì)中鉀、鈉、鋰和銨量進(jìn)行測(cè)定；《地下水質(zhì)分析方法第51 部分：氯化物、氟化物、溴化物、硝酸鹽和硫酸鹽的測(cè)定離子色譜法》（DZ/T 0064.51—2021）中采用離子色譜法對(duì)氯化物、氟化物、溴化物、硝酸鹽和硫酸鹽進(jìn)行測(cè)定。②再生水水質(zhì)。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《再生水水質(zhì) 硫化物和氰化物的測(cè)定 離子色譜法》（GB/T 37907—2019）采用離子色譜法對(duì)再生水水質(zhì)中硫化物和氰化物進(jìn)行測(cè)定；《再生水水質(zhì) 氟、氯、亞硝酸根、硝酸根、硫酸根的測(cè)定 離子色譜法》（GB/T 39305—2020）采用了離子色譜法對(duì)再生水水質(zhì)中氟、氯、亞硝酸根、硝酸根、硫酸根進(jìn)行測(cè)定。③工業(yè)循環(huán)冷卻水?！豆I(yè)循環(huán)冷卻水中鈉、銨、鉀、鎂和鈣離子的測(cè)定 離子色譜法》（GB/T 15454—2009）中采用離子色譜法對(duì)工業(yè)循環(huán)冷卻水中鈉、銨、鉀、鎂和鈣離子進(jìn)行測(cè)定；《工業(yè)循環(huán)冷卻水及鍋爐水中氟、氯、磷酸根、亞硝酸根、硝酸根和硫酸根的測(cè)定 離子色譜法》（GB/T 14642—1993）采用離子色譜法對(duì)工業(yè)循環(huán)冷卻水及鍋爐水中氟、氯、磷酸根、亞硝酸根、硝酸根和硫酸根進(jìn)行測(cè)定。

5 結(jié)語(yǔ)

從1975 年至今，離子色譜法已有幾十年的歷史，應(yīng)用范圍從簡(jiǎn)單的陰陽(yáng)離子檢測(cè)擴(kuò)展到了有機(jī)酸、糖類、氨基酸等方面的檢測(cè)，涉及的領(lǐng)域也逐漸擴(kuò)展到了食品、藥品、化妝品及水質(zhì)領(lǐng)域[13]。目前，離子色譜法在食品、水質(zhì)領(lǐng)域的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)逐漸成熟并形成了體系，但在藥品和化妝品領(lǐng)域的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的建立還較少，且未能得到全面的開(kāi)發(fā)。加快離子色譜法的發(fā)展，逐漸擴(kuò)展及完善其在藥品和化妝品領(lǐng)域的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)是急需解決的問(wèn)題。此外，還可將離子色譜儀器與質(zhì)譜、原子熒光等儀器進(jìn)行串聯(lián)，以達(dá)到更好的檢測(cè)效果，使其在檢測(cè)領(lǐng)域充分發(fā)揮出自身作用。