摘 要:在當(dāng)前高考采取紙筆測試的情況下,化學(xué)工業(yè)流程題是一種很好的考查題型。以2023年高考化學(xué)全國甲卷、全國乙卷、新課標(biāo)卷、湖南卷、湖北卷、廣東卷、山東卷、遼寧卷等中的工業(yè)流程題為研究對象,依據(jù)工業(yè)流程題的邏輯關(guān)系,從呈現(xiàn)形式、設(shè)問方式、呈現(xiàn)內(nèi)容等角度歸納命題特點——“反機械刷題”。相關(guān)的備考策略有:重視教材,夯實基礎(chǔ);優(yōu)選試題、原創(chuàng)試題,穩(wěn)步提升。
關(guān)鍵詞:高考化學(xué);工業(yè)流程題;創(chuàng)新性;原創(chuàng)試題
本文系湖南省長沙市實驗教學(xué)與教育裝備管理應(yīng)用研究微課題“化學(xué)數(shù)字化實驗在校本課程中的應(yīng)用與推廣”(編號:SYGL23032)的階段性研究成果。
化學(xué)工業(yè)流程題通常以真實工業(yè)生產(chǎn)為背景,主要考查元素化合物、氧化還原反應(yīng)、化學(xué)方程式書寫、化學(xué)計算以及化學(xué)實驗等方面的知識,并注重考查學(xué)生邏輯推理能力、綠色化學(xué)思想以及信息整合能力。[1]其主體過程是通過加入化學(xué)試劑除去雜質(zhì)、生成產(chǎn)品,再通過分離提純分離出雜質(zhì),獲得產(chǎn)品(邏輯關(guān)系如圖1所示)。
在當(dāng)前高考采取紙筆測試的情況下,化學(xué)工業(yè)流程題是一種很好的考查題型。從考查價值來看,它可以體現(xiàn)化學(xué)學(xué)科的應(yīng)用價值,通過滲透綠色化學(xué)觀念讓學(xué)生樹立可持續(xù)發(fā)展的意識,體現(xiàn)化學(xué)學(xué)科的社會價值和育人價值,激發(fā)學(xué)生從事化學(xué)研究的興趣。從考查內(nèi)容來看,它可實現(xiàn)各模塊核心知識和各領(lǐng)域關(guān)鍵能力的融合考查,能對學(xué)生核心素養(yǎng)發(fā)展水平進(jìn)行綜合評價。[2]
本文以2023年高考化學(xué)全國甲卷、全國乙卷、新課標(biāo)卷、湖南卷、湖北卷、廣東卷、山東卷、遼寧卷等中的工業(yè)流程題為研究對象,依據(jù)工業(yè)流程題的邏輯關(guān)系,從呈現(xiàn)形式、設(shè)問方式、呈現(xiàn)內(nèi)容等角度歸納命題特點,總結(jié)備考策略。
一、高考化學(xué)試卷呈現(xiàn)“反機械刷題”的命題特點
研究高考試題的命題特點,是實現(xiàn)“教、學(xué)、考”銜接的必備過程。近年來,為了凸顯工業(yè)流程題的選拔功能,創(chuàng)設(shè)真實陌生情境、巧設(shè)考查問題、選用陌生信息或物質(zhì)載體、將不同模塊的知識深度融合等,成為“反機械刷題”的有效命題方式。
(一)凸顯真實情境,創(chuàng)新試題呈現(xiàn)形式
“無情境,不命題”,真實情境是時代的選擇。化學(xué)試題承載引導(dǎo)學(xué)生運用化學(xué)知識或原理解決實際問題的功能,這就需要創(chuàng)設(shè)真實的情境。教育部考試中心指出,“不出偏題怪題”,“試題要注重基礎(chǔ)性,強調(diào)綜合性、應(yīng)用性和創(chuàng)新性”。創(chuàng)新性是高考化學(xué)試題的重要特征。工業(yè)流程題主要通過選取新穎載體、改變信息呈現(xiàn)形式、選用陌生化學(xué)試劑來實現(xiàn)情境的創(chuàng)新性。工業(yè)流程題的情境主要取材于科研論文、化工生產(chǎn)工藝,聚焦電池、半導(dǎo)體、芯片等材料。這是國家戰(zhàn)略發(fā)展的重點,是民生工程不可或缺的環(huán)節(jié)。同時也為化學(xué)服務(wù)社會、科技、生產(chǎn)正名,體現(xiàn)了化學(xué)學(xué)科的社會價值。試題呈現(xiàn)形式的創(chuàng)新,主要體現(xiàn)于元素載體、流程圖兩個方面。
1. 優(yōu)選載體
第四周期過渡元素依舊是工業(yè)流程題考查的主體,如湖南卷第17題創(chuàng)新性地考查了Ga元素,體現(xiàn)了高考化學(xué)試題從載體上尋求跳出“機械刷題”的魔咒。選擇“酸浸液”為原料,刪除過去常見的“礦物預(yù)處理”的工序,是高考試題的亮點,如廣東卷第18題礦石硝酸浸取液,直接給出了溶液中離子種類,降低了試題難度,減少了對“預(yù)處理”過程中化學(xué)變化的“糾結(jié)”。
傳統(tǒng)載體中有新試劑、新名詞,是2023年高考化學(xué)試題的一大亮點。例如CH3I、乙醚、三正辛胺、石灰乳、BaS、TiCl4、Na2S2O5、“SO2+空氣”、過一硫酸(H2SO5)等,這些在過去工業(yè)流程題中較少出現(xiàn)的物質(zhì)紛紛亮相。這要求學(xué)生有正確分析陌生試劑作用的能力。如遼寧卷第16題采用“SO2+空氣”作為“氧化”工序的試劑,SO2是還原劑,O2是氧化劑,既要求學(xué)生正確處理二者形成強氧化劑過一硫酸(H2SO5)的信息,也需要利用SO2具有還原性去解釋生產(chǎn)中的實際問題。過一硫酸類似于硫酸,第一步全部電離,第二步微弱電離。這指導(dǎo)我們在教學(xué)中要關(guān)注硫酸的處理方法。廣東卷第18題使用了“氨性溶液”[含NH3·H2O、(NH4)2SO3和(NH4)2CO3],其中含NH3·H2O和NH+4的混合溶液是形成氨的配合物的常見試劑,比如用硫酸銨和NH3·H2O溶浸ZnO,即可形成鋅的配合物,其中NH+4起到提供H+和NH3的作用。
燒渣、濾餅、解配等名詞的出現(xiàn),體現(xiàn)了高考命題進(jìn)一步加大情境真實化的力度。其中,“解配”是針對形成配合物的逆過程而提供的一個詞語;“燒渣”“濾餅”與常見名詞“濾渣”“固體”等含義相同。從工藝角度看,這些名詞來源于不同工序所得固體。這樣的措辭,讓工業(yè)流程題的情境更加貼近實際生產(chǎn)。
2. 精制流程
一般而言,流程題中名詞代表化學(xué)試劑,動詞為操作。通常,方框“□”內(nèi)的是動詞,方框外的即為名詞。明確動詞、名詞,有助于加快學(xué)生對工序、試劑作用的分析。而2023
年的高考化學(xué)工業(yè)流程題中,二者并沒有明顯的界限。如新課標(biāo)卷第26題,流程圖(見圖2)中方框內(nèi)均為使動詞,而“通空氣”“調(diào)pH”等均在方框外。
部分省市的工業(yè)流程題在流程圖中“線”的復(fù)雜程度上加大了難度。如湖南卷第17題,流程圖(見圖3)簡短但“線”的交錯程度高,且回收利用的氣體源自兩道工序,考生要在短時間內(nèi)明確其內(nèi)涵。這凸顯了試題的創(chuàng)新性和挑戰(zhàn)性。
(二)指向?qū)嶋H問題的解決,創(chuàng)新試題設(shè)問方式
2023年高考化學(xué)試題在設(shè)問方式上亮點紛呈,體現(xiàn)了很強的整體性和綜合性,層層遞進(jìn),環(huán)環(huán)相扣,指向?qū)嶋H問題的解決,對學(xué)生獲取有效信息與加工整合信息的能力、綜合題給信息和所學(xué)知識進(jìn)行系統(tǒng)分析與解決問題的能力、用科學(xué)規(guī)范的文字進(jìn)行表述的能力等都有較高的要求。
1. 考查“替換性思維”
考查“替換性思維”主要有三種方向:一是工序能否替換順序或刪減,二是化學(xué)試劑能否替換或選擇何種試劑,三是化學(xué)實驗條件的不同有何影響。如全國甲卷第26題考查“酸化”試劑的選擇,除了明確酸化的作用外,還需考慮到不能沉淀產(chǎn)品中的離子“Ba2+”,因此設(shè)置了減少“浸取”工序是否可行的設(shè)問。同樣,湖南卷第17題考查“配體交換”這一工序必須存在的原因,山東卷第17題考查刪除“焙燒”工序?qū)I(yè)生產(chǎn)的影響。這些都要求學(xué)生置身于工業(yè)生產(chǎn)情境中,主動分析工序的目的以及與其他連續(xù)工序之間的邏輯關(guān)系,充分發(fā)揮利用化學(xué)知識解決實際問題的能力。
2. 考查復(fù)雜化學(xué)方程式的書寫
工業(yè)流程題中,書寫方程式有離子方
程式、化學(xué)方程式兩大情況,其又分為氧化還原反應(yīng)型和非氧化還原反應(yīng)型。高考化學(xué)試題集中考查了復(fù)雜非氧化還原反應(yīng)方程式的書寫及融合生成配合物等情境的氧化還原反應(yīng)方程式的書寫,滲透了變化觀念的考查。
(1)考查復(fù)雜非氧化還原反應(yīng)方程式的書寫
該類型題目要求學(xué)生抓住“復(fù)雜物質(zhì)”,即含有離子種類較多的物質(zhì),結(jié)合離子或離子團守恒來配平微粒系數(shù)。如全國甲卷第26題第(5)問考查“沉淀”步驟中生成BaTiO(C2O4)2化學(xué)方程式的書寫,反應(yīng)為非氧化還原反應(yīng)。令BaTiO(C2O4)2的系數(shù)為1,得到關(guān)系:TiCl4+3(NH4)2C2O4+BaCl2→BaTiO(C2O4)2。根據(jù)原子守恒,反應(yīng)物還有1個H2O,此時生成物為4個NH4Cl、2個HCl,2個HCl可與(NH4)2C2O4反應(yīng)生成1個H2C2O4和2個NH4Cl,即TiCl4+3(NH4)2C2O4+BaCl2+H2O===BaTiO(C2O4)2↓+H2C2O4+6NH4Cl。
(2)考查復(fù)雜氧化還原反應(yīng)方程式的書寫
具有復(fù)雜產(chǎn)物的氧化還原反應(yīng)方程式的書寫,是高考化學(xué)試題的亮點。
如湖南卷第17題第(3)問考查合成Ga(CH3)3(Et2O)反應(yīng)的化學(xué)方程式的書寫。1個Ga2Mg5升高16價,1個CH3I中“CH3”從+1降低至-1,降低2價,可配出關(guān)系:Ga2Mg5+8CH3I→2Ga(CH3)3(Et2O);再根據(jù)Ga(CH3)3(Et2O)配平其他物質(zhì),得8CH3I+2Et2O+Ga2Mg5===2Ga(CH3)3(Et2O)+3MgI2+2CH3MgI。
又如廣東卷第18題第(3)問考查“氨浸”時由Co(OH)3轉(zhuǎn)化為[Co(NH3)6]2+的離子方程式的書寫。可看作Co(OH)3先與亞硫酸根發(fā)生氧化還原反應(yīng),即2Co(OH)3+SO2-3→2Co(OH)2+H2O+SO2-4,2個Co(OH)2繼而與12NH3·H2O反應(yīng)得到2[Co(NH3)6]2+,即2Co(OH)2+12NH3·H2O2→[Co(NH3)6]3++4OH-,產(chǎn)生的4個OH-可與溶液中的4個NH+4反應(yīng)成4個NH3·H2O,得到離子方程式:2Co(OH)3+8NH3·H2O+4NH+4+SO2-3===2[Co(NH3)6]2++SO2-4+13H2O。這樣的反應(yīng)過程,類似將硫酸銅溶液逐步滴入過量氨水中的分步反應(yīng)與總反應(yīng)之間的關(guān)系。若借鑒有機化學(xué)方程式的書寫方法——注重“斷鍵”“成鍵”(即無機化學(xué)反應(yīng)中的微觀粒子的具體變化情況)來分析配平,可事半功倍。
3. “反經(jīng)驗式”考查
化學(xué)試劑的作用呈現(xiàn)“反經(jīng)驗式”考查方式。如H2O2作為常見的綠色氧化劑與還原劑,是工業(yè)流程的常用試劑。全國乙卷第27題一反常態(tài),要求學(xué)生分析“不宜使用H2O2替代MnO2的原因”。新課標(biāo)卷第26題涉及除去SiO2雜質(zhì),依圖2所示可知第一道工序是在NaOH、Na2CO3和空氣條件下煅燒,經(jīng)“水浸”“酸浸”。若是設(shè)問(2)提供信息“水浸”后的濾渣中含有SiO2,易讓學(xué)生誤以為SiO2未反應(yīng),而“酸浸”后的下一道工序為“除硅磷”,以MgSiO3形式除去,說明原溶液中還含有SiO2-3,最終得出結(jié)論:“煅燒后”硅以SiO2和硅酸根的形式存在,“酸浸”時并未沉淀掉SiO2-3。
這些設(shè)問方式是考查學(xué)生解決實際問題能力的有效手段,意在引導(dǎo)學(xué)生從被動接受、記憶工藝過程到主動參與、設(shè)計工業(yè)生產(chǎn)工序,是發(fā)展學(xué)生核心素養(yǎng)的重要途徑。
(三)融合選修模塊的相關(guān)知識,創(chuàng)新試題呈現(xiàn)內(nèi)容
知識模塊的融合,是高考化學(xué)試題常用的內(nèi)容創(chuàng)新方式。采用“3+1+2”高考模式的省份,將選擇性必修2《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》的考查“遍地開花”,多種方式融入各種題型,其中的工業(yè)流程題顯得格外精彩。如湖南卷第17題對配合物、鍵角等內(nèi)容進(jìn)行設(shè)問,還考查了現(xiàn)代化學(xué)分析儀器——核磁共振儀在鑒別物質(zhì)中的作用,以及格氏試劑CH3MgI的性質(zhì)。廣東卷第18題還融入了晶體結(jié)構(gòu)知識的考查。
二、備考策略:重視教材,用好試題
(一)重視教材,夯實基礎(chǔ)
在復(fù)習(xí)備考過程中,教師要以化學(xué)反應(yīng)為大概念,幫助學(xué)生厘清高中化學(xué)5本教材的學(xué)科價值。必修模塊的2本教材,主要是利用既定發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)來分析實驗現(xiàn)象和生活、生產(chǎn)中的實際問題。教學(xué)中,要闡明《化學(xué)反應(yīng)原理》模塊是從研究能量變化、改變平衡移動、調(diào)控化學(xué)反應(yīng)速率等方面,認(rèn)識反應(yīng)為何可以發(fā)生、如何調(diào)控反應(yīng)的發(fā)生?!段镔|(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》模塊,引導(dǎo)學(xué)生從物質(zhì)結(jié)構(gòu)的角度認(rèn)識化學(xué),尤其是明白有機化學(xué)反應(yīng)的本質(zhì)是鍵的種類與極性的不同,分析出不同物質(zhì)的物理性質(zhì)不同的原因等。5本教材從不同的視角,要求學(xué)生構(gòu)建利用化學(xué)知識解決實際問題的“大能力”。這個“大能力”是宏觀的,也是注重微觀的。比如汽車尾氣的處理,從化學(xué)反應(yīng)的視角,需要把CO、NO通過發(fā)生氧化還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化為無毒無害的物質(zhì);從反應(yīng)原理的視角,需明確反應(yīng)的條件是催化劑。在教學(xué)中不斷滲透模塊知識的作用,有助于為解決工業(yè)流程具體問題提供思考方向。
學(xué)生在分析、解決問題時,要能“引經(jīng)據(jù)典”。這里的“經(jīng)”“典”即為教材和經(jīng)典高考試題,引經(jīng)據(jù)典即能夠直接或間接利用教材知識來分析實際的問題?;瘜W(xué)反應(yīng)是理解工業(yè)流程題的基礎(chǔ),教師可以設(shè)置專題“含圖示信息的新情境下方程式的書寫技巧”來突破重點問題。教師要引導(dǎo)學(xué)生根據(jù)工業(yè)流程的邏輯關(guān)系結(jié)合進(jìn)出框圖的原料和產(chǎn)品判斷反應(yīng)類型,從反應(yīng)方向和平衡限度的角度理解反應(yīng)進(jìn)程,利用電子得失守恒、電荷守恒和原子守恒配平方程式??此浦粫鴮懥朔匠淌?,實則鍛煉了工業(yè)流程各工序的分析能力。題型示例如下:
氧化鋅為白色粉末,可用于濕疹、癬等皮膚病的治療。純化工業(yè)級氧化鋅[含有Fe(II)、Mn(II)、Ni(II)等雜質(zhì)]的流程如圖4所示。
工業(yè)ZnO稀硫酸①浸出液調(diào)pH約為5適量高錳酸鉀溶液②反應(yīng)液過濾濾液Zn③反應(yīng)液過濾濾液Na2CO3④反應(yīng)液過濾濾餅煅燒⑤ZnO
提示:在本實驗條件下,Ni(II)不能被氧化,高錳酸鉀的還原產(chǎn)物是MnO2。
(1)反應(yīng)②中除掉的雜質(zhì)離子是___,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:____________________________________"" 。
教師在日常教學(xué)中要注意引導(dǎo)學(xué)生多關(guān)注社會熱點,多積累化學(xué)常識,并滲透綠色化學(xué)的思想,把工業(yè)流程題與課本知識、生產(chǎn)實際相結(jié)合,提高學(xué)生的學(xué)習(xí)興趣[3]。只有多了解真實的工業(yè)生產(chǎn)及其原理,才能逐步形成設(shè)計或評價工業(yè)生產(chǎn)工序的能力。
(二)用好試題,穩(wěn)步提升
1. 優(yōu)選試題
根據(jù)對高考工業(yè)流程題命題特點的分析,我們可以元素載體為基礎(chǔ)節(jié)點,對每一種元素選出一兩道經(jīng)典好題。
對于經(jīng)典好題,要分析出設(shè)問的解決之道。這不是總結(jié)出“套路”或“模板”,而是跳出“機械刷題”的怪圈,運用化學(xué)知識解決問題,實現(xiàn)“得分”。其次,延展試題。絕大部分高考試題都不可能設(shè)置太多的設(shè)問,這意味著可挖掘出新的設(shè)問來,姑且稱為“意猶未盡之處”。如遼寧卷第16題可增加“分析若通入空氣速率過大,Mn2+氧化速率降低的原因”的設(shè)問,新課標(biāo)卷第26題可增加“提供MgNH4PO4的Ksp,考查相關(guān)計算”的設(shè)問,此處該物質(zhì)具有2種陽離子,新穎但又不難。
2. 原創(chuàng)試題
命制一道工業(yè)流程題,需要經(jīng)歷選材、設(shè)問、流程分析、亮點分析等步驟。其中,選材主要選擇科研論文文獻(xiàn)作為真實情境素材。設(shè)問應(yīng)該注重傳承與創(chuàng)新,既對過去考過的設(shè)問方式、內(nèi)容有所傳承、模仿,也有一些新穎的設(shè)問。值得注意的是,新穎的設(shè)問并非偏、怪、難的設(shè)問。通過逆向思維角度設(shè)置的問題,是設(shè)置新穎設(shè)問的常用手段。比如Ksp信息的給予,可以直接給出,也可以通過只提供沉淀完全的pH,由學(xué)生計算得出。再如," 通過提供微粒間距的大小關(guān)系來確定微粒的種類。還可設(shè)置“跳躍性”問題,增強新穎度。比如循環(huán)利用物質(zhì)的分析,可以先讓學(xué)生書寫反應(yīng),以迅速確定回收利用的物質(zhì),也可不設(shè)置書寫反應(yīng)的問題,直接設(shè)問分析回收利用的物質(zhì)。原創(chuàng)試題時,還應(yīng)注意素材的選擇要符合測試任務(wù)的要求,對過于復(fù)雜的工業(yè)流程要適當(dāng)加以簡化。對真實文獻(xiàn)中的素材,切忌完全照搬原文獻(xiàn)而不加改造地呈現(xiàn)出來,應(yīng)該根據(jù)學(xué)生的認(rèn)知和生活經(jīng)驗進(jìn)行合理的加工。命制工業(yè)流程題還應(yīng)遵循真實、簡潔、完備、適切等要求。
例如,筆者根據(jù)科研論文文獻(xiàn),命制了一道原創(chuàng)試題:
V2O5廣泛用于冶金、化工等行業(yè),主要用于冶煉釩鐵。以釩礦石為原料制備V2O5的工藝如圖5所示。
已知:ⅰ. “焙燒”后,固體中主要含有Fe(VO3)2、Fe(VO3)3、Mn(VO3)2、Ca(VO3)2;“酸浸”后,釩以VO+2的形式存在。
ⅱ. P204對四價釩(VO2+)具有高選擇性,且萃取Fe3+而不萃取Fe2+。
ⅲ. 多釩酸銨微溶于冷水,易溶于熱水。
ⅳ. 該工藝條件下,溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下頁表1所示。
回答下列問題:
(1)“破碎”的目的是____________。
(2)“中和還原”時,VO+2參與反應(yīng)的離子方程式為 。
(3)釩的浸出率與焙燒溫度、硫酸加入量的關(guān)系如圖6和圖7所示。指出適宜的工藝條件為______,使用冰水洗滌多釩酸銨的目的是________________________"" 。
(4)“氧化”時,每消耗0.5 mol NaClO3,可得到______mol VO+2。
(5)流程中可循環(huán)使用的物質(zhì)有________________________。
(6)“水相”中含有豐富的金屬資源,經(jīng)三道工序可回收MnSO4溶液。請根據(jù)題給信息,參照上述工業(yè)流程,將圖8所示的工業(yè)流程補充完整(可選用的試劑:H2O2、NaClO、MnO、MnO2、Na2CO3)。
已知MnF2、CaF2的Ksp分別為5.0×10-3、2.0×10-10,當(dāng)“沉鈣”后c(Ca2+)=10-5 mol·L-1時,理論上c(Mn2+)不超過______mol·L-1。
本題以利用釩礦石制備V2O5為真實情境,考查離子方程式的書寫、溶度積常數(shù)和氧化還原反應(yīng)的相關(guān)計算、工藝條件的選擇、循環(huán)利用物質(zhì)的分析等知識。其中,設(shè)計工業(yè)流程圖的設(shè)問凸顯了創(chuàng)新性,考查了學(xué)生推理與歸納的能力、解決實際問題的能力。部分設(shè)問精巧,如需要結(jié)合信息“P204對四價釩(VO2+)具有高選擇性,且萃取Fe3+而不萃取Fe2+”才可推理出鐵粉、氯酸鈉的作用,思維容量大,考查了學(xué)生的歸納與論證、推理能力。
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