馬善磊　王連鳳　郭曉梅　孟慶紅　王丹慧

摘要：采用GB/T5009.15-2003第一法中干法灰化法預處理牛奶，干灰化法是常用的無機化處理方法，用干灰化法處理食品及生物樣品不但較為簡便，適用于批量樣品的分析，而且無需加入大量可能導致干擾測定的試劑，有利于降低空白值，不足之處是容易引起待測元素損失，影響檢驗準確性。通過前處理時樣品加入硝酸溶液、加標配制方法、調整灰化溫度灰化時間、優(yōu)化儀器參數(shù)的措施，提高了以牛奶為本底的檢測回收率，探索出適合乳品鎘含量的檢測方法，提高了檢測的準確性。

關鍵詞：乳品 石墨爐原子吸收 干法灰化 鎘

中圖分類號：TS272.7 文獻標識碼：A 文章編號：1672-5336（2013）16-0023-02

鎘是一種毒性很強的重金屬，不是人體必需的元素，鎘中毒具有蓄積性，持久性，不可逆性，易引起心腦血管疾病。由于重金屬鎘的累積導致土地、地下水被污染，導致“鎘大米”等嚴重危害健康的食品出現(xiàn)。因此，加強食品檢測，防止鎘中毒十分必要，而獲得快速、靈敏、準確的檢測方法尤為重要。

1 試劑與藥品

0.5mol/L硝酸（優(yōu)級純）；20g/L磷酸二氫銨（優(yōu)級純）；1000μg/ml鎘標準溶液（中國計量科學研究院）；一級水（符合GB/T6682-2008要求）。

2 儀器設備

原子吸收分光光度計（本方法使用：瓦里安AA240Z，附GTA120石墨爐及鎘空心陰極燈）；可調式電熱板；馬弗爐；萬分之一天平；

所用玻璃儀器均以硝酸（1+5）浸泡過夜，用水反復沖洗，最后用一級水沖洗、瀝凈。

3 實驗步驟

3.1 試樣消解

稱取滅菌乳3～5g于瓷坩堝中，先小火在可調式電爐上炭化至無煙，移入馬弗爐500℃灰化6-8h時，冷卻。若個別試樣灰化不徹底，則加1毫升混合酸（1︰4高氯酸︰硝酸）在可調式電爐上小火加熱，反復多次直到消化完全，放冷，用硝酸（0.5mol/l）將灰分溶解，用滴管將試樣消化液洗入10ml-25ml容量瓶中，用水少量多次洗滌瓷坩堝，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混勻備用，同時作試劑空白。

加標回收實驗與實際樣品前處理過程完全相同。（加標樣配制：吸取2.5ml濃度為1μg/ml的鎘標準溶液于50ml容量瓶中，用牛奶定容至刻度，搖勻備用。）

3.2 上機測定

取上述溶液，進樣量10μl，按照表1所列的石墨爐升溫程序設定參數(shù)，進樣測定，由標準曲線得出樣液中鎘的濃度，加標樣按同樣方式設檢測。

4 結果與討論

按照以GB/T5009.15-2003中干法灰化的前處理方法，多次檢測鎘加標回收率在30%-60%之間，且準確度較差。

綜合分析整個檢驗過程發(fā)現(xiàn)，回收率異常主要是由于牛奶前處理不充分，加標樣配制不合理，干法灰化溫度高、時間長導致樣品損失、石墨爐升溫程序不合理等原因導致，以下對以上問題進行改進，可以提高檢驗準確度和精密度。

4.1 樣品處理

由于牛奶中含有大量脂肪、蛋白等物質，在電熱板干燥階段樣品表面會形成“奶皮”一直覆蓋住樣品，繼續(xù)升溫后樣品會從奶皮較薄處噴濺，導致樣品灰化不徹底并損失樣品。經多次實驗發(fā)現(xiàn)，在稱量好的牛奶樣品中加入1-2ml 0.5mol/l的硝酸可以有效解決此問題。

4.2 樣品灰化

國標中，干法灰化處理樣品時，需要先小火炭化至無煙后，再放入馬弗爐中500℃灰化6h-8h。鎘元素沸點為767℃，屬于低溫元素。樣品長時間處于高溫狀態(tài)，鎘易揮發(fā)損失。通過實驗確定最佳灰化過程為：樣品在小火炭化至無煙后于馬弗爐中450℃保持6h。若樣品灰化不徹底可加入1-5ml 0.5mol/l硝酸溶解灰燼，在電熱板蒸干后在馬弗爐中400℃灰化3-5min即可灰化完全。

4.3 加標樣配制

原加標樣品，是用以0.5mol/l硝酸為溶劑的鎘標準中間液配制。標準中間液的酸度較高，與牛奶本底接觸時會導致蛋白變性并結塊，影響樣品的均勻性、穩(wěn)定性，回收率結果不能準確反映檢驗準確性。通過用超純水代替0.5mol/l硝酸作為溶劑配制1μg/ml的鎘標準溶液（即：吸取0.50ml 100μg/ml的鎘標準溶液到50ml容量瓶中，用超純水定容到刻度，搖勻備用。），可降低酸度，有效避免鎘標準品與牛奶凝結，保證樣品的均一穩(wěn)定。

4.4 基體改進劑

用空白溶液、1ng/ml和2ng/ml鎘標準溶液分別后加基體改進劑做了6次鎘吸光度的連

續(xù)測定，用空白溶液、1ng/ml和2ng/ml鎘標準溶液分別不加基體改進劑做了6次鎘吸光度的連續(xù)測定連續(xù)測定6次基體改進劑本身的吸光度，加基體改進劑后吸光度有一定提高?；w改進劑5μl與10μl進樣量的吸光度基本一致，說明基體改進劑本身對鎘無明顯干擾，所以本方法需要加基體改進劑。

4.5 儀器參數(shù)

石墨爐升溫程序分四個階段：干燥、灰化、原子化、凈化。通過石墨爐視頻仔細觀察升溫過程發(fā)現(xiàn)，干燥階段溶劑沒有被完全蒸干，在灰化初始階段由于溫度快速升高引起樣品爆沸，說明原石墨爐升溫程序設置不合理，通過延長干燥時間等措施進行優(yōu)化，最終確定的升溫程序：儀器條件：波長：228.8nm；狹縫：0.5nm；燈電流：6mA；背景校正：塞曼；樣品進樣量：10μl；基體改進劑（20g/L磷酸二氫銨溶液）進樣量：5μl。

4.6 標準曲線

分別配制濃度為0.0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0ng/ml的鎘標準溶液系列濃度，使用優(yōu)化后升溫程序檢測的線性回歸方程為：Abs=0.03725*C+0.01142，相關系數(shù)r=0.9988。

4.7 方法檢出限

用空白標準溶液進行20次鎘吸光值的連續(xù)測定，測得吸光度的標準偏差為0.000605，根據(jù)標準曲線回歸方程計算方法檢出限為0.049pg。

5 結語

本文通過改善牛奶前處理步驟，調整干法灰化溫度、時間，優(yōu)化石墨爐升溫程序，提高了石墨爐原子吸收光譜法檢測牛奶中鎘的準確度。

參考文獻

[1]GB/T5009.1-2003食品衛(wèi)生檢驗方法理化部分總則.

[2]王迎新.新編化驗員工作手冊.