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彝藥阿棘化學(xué)成分與開發(fā)價值

2019-10-15 07:21
中國民族民間醫(yī)藥 2019年17期
關(guān)鍵詞:紅色素番茄紅素酪氨酸

1.西南民族大學(xué),四川 成都 610225;2.西昌學(xué)院,四川 西昌 615000

阿棘為薔薇科火棘屬Pyracantha植物(圖1)的統(tǒng)稱,全世界共10種,主要分布于亞洲東部至歐洲南部[2]。我國有7種,主要分布于長江南北的廣大省區(qū),尤其在四川、云南、貴州、湖南等省分布廣、資源豐富、蘊藏量大[3-4]。薔薇科火棘屬Pyracantha植物的多個種的果實均作為阿棘果供藥食兩用。阿棘果,又名赤陽子、救軍糧、紅子等,四川涼山彝族自治州《會理州志》云:“救兵糧,俗呼為豆兵糧。昔有軍糧不足,以此充食故名救兵糧”。最早被《滇南本草》收載,味甘、酸。治胸中痞塊、食積、消蟲、明目,瀉肝經(jīng)之火,止婦人崩漏皆效[5]。雖然《中國藥典》并未收載本品,但《中華本草》、《中藥大辭典》、一些省的中藥志不僅收載其果,而且還使用其根與葉。另外,在世界其它一些地區(qū),還將阿棘作為利尿、強心、滋補藥使用[6-7]。

早在1942年,國外就開始本屬植物的化學(xué)成分與開發(fā)的研究[8]。其中,研究亮點集中于酪氨酸酶抑制活性成分(聯(lián)酚類與二苯基呋喃類化合物)與阿棘果的紅色素的研究之上。研究發(fā)現(xiàn)阿棘果具有酪氨酸酶抑制活性,能美白肌膚,因此,可將其開發(fā)為美白的食品與化妝品[9-10]。雖近年來我國學(xué)者對阿棘植物的關(guān)注度逐漸升溫,但總體來說,研究還不夠深入,相關(guān)的食品開發(fā)還處于低層次的簡單加工,未能發(fā)揮出它們應(yīng)有的價值。因此,本文對該屬植物的化學(xué)成分、藥理作用及應(yīng)用開發(fā)進行了一個全面的綜述,并對它的應(yīng)用前景進行了展望。

1 化學(xué)成分

1.1 四萜 阿棘果紅色素是幾乎完全由類胡蘿卜素(hydrocarbon-carotenoids)組成,代表性的成分有α-胡蘿卜素,β-胡蘿卜素,γ-胡蘿卜素,以及一組番茄紅素類似物;除了一部分全反式的番茄紅素外,P.angustifolia的果實色素中還含有相對大量的番茄紅素原(prolycopene),并從中分離得6個多順式番茄紅素(Poly-cis-lycopenes)化合物,并按照它們吸收峰從大到小的順序,分別命名為多順式番茄紅素Ⅰ-Ⅵ(Poly-cis-lycopenes Ⅰ-Ⅵ)[11]。番茄紅素原(prolycopene)的特征是分子中具有5-6個順式雙鍵,此類成分是阿棘的特異性成分(推測的結(jié)構(gòu)見圖2)[12]。

P.flava果實中的類胡蘿卜素含量為9,15 μg/g(鮮重),其中胡蘿卜素的占比分別為59,27 %;P.rogersiana果實中的類胡蘿卜素含量為1 μg/g(鮮重),以上數(shù)據(jù)及其他一些證據(jù)說明阿棘植物屬種間、果實的成熟程度均會使類胡蘿卜素含量有較大的變化[13]。

1.2 酚及酚苷類 2006年以來,姚新生院士課題組在阿棘的藥效成分研究上取得突破,即不斷從P.fortuneana中分離得聯(lián)酚苷與二苯基呋喃苷類成分,而且還發(fā)現(xiàn)它們具有酪氨酸酶抑制活性[9-14]。有趣的是,現(xiàn)代研究又發(fā)現(xiàn)聯(lián)酚類與二苯基呋喃類化合物還是阿棘植物的抗毒素(Phytoalexin)成分[15-17]。

其它的研究還從阿棘屬植物的果實、葉、根中分離得到乙酰間苯三酚、二苯甲酮、黃酮、香豆素、苯環(huán)衍生物等類型的化合物。部分化合物的名稱、來源、結(jié)構(gòu)等見表1與圖3。

阿棘果實中的總酚、總黃酮、總縮合單寧含量較高。其中,P.coccinea的乙醇提取物中它們的含量分別為1.31±0.198、0.22±0.014、0.46±0.003 mg/g(鮮重)。通過HPLC測定,它們的成分為:(-)-表兒茶素,(+)-兒茶素,芹菜素,苯甲酸,咖啡酸,綠原酸,阿魏酸,沒食子酸,陳皮苷,山萘酚,柚皮素,柚皮苷,對香豆酸,對羥基苯甲酸,原兒茶酸,迷迭香酸,蘆丁,紫丁香酸,反式桂皮酸,香草醛[6]。

此外,國內(nèi)還有一些學(xué)者也對阿棘植物的化學(xué)成分進行了研究,發(fā)現(xiàn)多個黃酮化合物[26-28]。

1.3 多糖 采用超聲波輔助提取技術(shù)與熱水提取,從阿棘果中的多糖提取率達(dá)2.1 %[31]與3.5 %[32]。從中分離得到PP-A2、PP-A3、PP-A4 和PP-B1、PP-B2、PP-B3 六種組分[32],現(xiàn)已經(jīng)完成PP-A2與PP-A3的分子量、糖組成、各糖殘基物質(zhì)的量比研究[33-34],建立了阿棘多糖鐵(Ⅲ)復(fù)合物(PPC)中鐵含量的檢測方法[35],對阿棘果中多糖等功能成分的提取工藝進行了研[36-37]。

此外,Otsuka H.等從P.crenulata分得一個抗炎三萜酸成分pyracrenic acid(40)[29]。 Cengiz Sarikurkcu 等還報道P. coccinea果實中還含皂苷類成分,其含量為3.41±0.141 mg/g(鮮重)[6]。王如剛等報道,采用GC/MS方法從阿棘果的揮發(fā)油中鑒定了32 個化合物,占揮發(fā)油總量的71.97%,且以萜類和烷烴類成分為主,其揮發(fā)油具有一定的抗氧化活性[30]。

表1 阿棘中主要的酚及酚苷類化合物

2 應(yīng)用價值

2.1 食用價值 阿棘果磨粉可代糧食,這也是救軍糧名稱來源的原由。阿棘果還可做成果凍、果醬、調(diào)味汁、保健酒、果汁、果醋等食品[38, 39,66],這主要是因為阿棘果富含維生素、人體必需的微量元素、粗蛋白、人體必需氨基酸、果膠等多種營養(yǎng)成分。其營養(yǎng)成分齊全,含量豐富、比例協(xié)調(diào),相較蘋果、獼猴桃等水果更具特色[40, 41]。但阿棘果味澀,甜味不足,再加之果粒小,部分種的植物還有硬刺,采摘不易,因此,直到現(xiàn)在,阿棘果食品仍停留在實驗室開發(fā)階段,國內(nèi)市場還未見到相應(yīng)的食品供應(yīng)。近年來,研究發(fā)現(xiàn)阿棘提取物具有酪氨酸酶抑制活性,具有美白作用,可開發(fā)為具有美白作用的食品與化妝品[10, 41],因此,阿棘果在食品、保健食品開發(fā)方面又開始受到了越來越多研究者的關(guān)注。

2.2 藥用價值 阿棘果最早收載于《滇南本草》,味甘、酸。治胸中痞塊、食積、消蟲、明目,瀉肝經(jīng)之火,止婦人崩漏皆效[5]。現(xiàn)代《四川中藥志》、《云南中草藥》、《湖南藥物志》、《貴州民間驗方集》不僅收載阿棘的果,而且還收載阿棘的葉、根作藥用[39]。在國外,阿棘還被用作利尿、強心與滋補劑[7]。

現(xiàn)代對阿棘果的研究集中于對酪氨酸酶的抑制活性研究,而且研究發(fā)現(xiàn)阿棘果中的聯(lián)苯苷與二苯基呋喃苷類成分是阿棘果酪氨酸酶抑制活性的藥效物質(zhì),部分化合物的活性還強于陽性對照藥熊果苷,而且證實4′-羥基-3′,5′-二甲氧基結(jié)構(gòu)單元是這類化合物的構(gòu)效基團[9-20, 21-43]。除此之外,阿棘P.coccinea果的水、醇提取物還具有乙酰膽堿酯酶、α-葡萄糖苷酶、α-淀粉酶的抑制活性,揭示阿棘果是一個具有抗Ⅱ型糖尿病、阿爾茲海默癥、皮膚保養(yǎng)等多重功能的藥物[6]。

其次的研究熱點是對阿棘果紅色素的研究。從現(xiàn)在的研究成果來分析,阿棘果紅色素應(yīng)包括兩類物質(zhì),一類是親脂性的類胡蘿卜素與多順式番茄紅素,其含量為0.01%~0.07%(干果),另一類是水溶性的花色素類成分,如矢車菊-3-葡萄糖苷氯化物、牽牛花素、飛燕草素、錦葵素等[44]。阿棘果紅色素不僅可作為優(yōu)良的天然色素應(yīng)用于食品行業(yè),而且現(xiàn)代研究證實水溶性花色素類成分以及黃酮可對多種疾病有保護作用,尤其是對心血管疾病及一些癌癥;花色素類成分對視覺靈敏度也有相當(dāng)顯著的提高作用[45]。研究還發(fā)現(xiàn)阿棘果紅色素(花色素苷)具有提高免疫功能作用[46]。

另外,阿棘果含有較多的果膠(多糖)成分,研究顯示阿棘果多糖具有提高免疫功能[47]、肝保護作用[48]、抗疲勞作用[49]與抗氧化作用[50];阿棘果的果實、莖皮、根皮含有較多的鞣質(zhì)(多酚類),其不僅可用于鞣革,而且具有較強的抗氧化、抑菌、抗病毒、抗腫瘤與抗癌變、防治心血管疾病、護肝益腎等作用。因此,阿棘果可成為一個優(yōu)良的抗氧化、提高免疫功能、抗疲勞的天然產(chǎn)物來源[6, 51-55]。

其它:①三萜酸成分pyracrenic acid(40)具有抗炎作用[29];②阿棘果汁與阿棘乙醇提取物具有減少草酸鈣沉積、提高腎功能與細(xì)胞保護作用[56];③阿棘葉還具有有效的殺螨、殺昆蟲活性[57];④阿棘果具有較好的抑菌活性[58];⑤阿棘果具有健脾消食作用[59];⑥阿棘果具有降血脂作用[60-61];⑦阿棘果乙醇提取物的三氯甲烷部位與乙酸乙酯部位具有促凝血作用[62]。⑧阿棘葉與阿棘果中均含有稀土元素,高濃度的稀土元素具有治療腫瘤等效果[63];⑨阿棘果中金屬元素含量大小順序為Mg>Pb>Fe>Zn[64],經(jīng)測定阿棘果含有Na、Mg、Al、K、Ca、Mn等 24 種微量元素,不僅維持人體的正常生理功能,而且是影響中藥藥效發(fā)揮的重要成分[65]。

3 展望

彝藥阿棘為常綠多刺灌木,果實成串累累,鮮艷,可作觀賞植物與房屋藩籬。加之,果實營養(yǎng)豐富,可廣泛作為食品、化妝品和提取天然紅色素、栲膠(鞣質(zhì))、果膠(多糖)的原料,因此,是一類重要的經(jīng)濟植物?,F(xiàn)代研究又發(fā)現(xiàn),阿棘植株中含多種藥效成分,特別是其中的酪氨酸酶抑制活性成分,具有美白、去除肌膚黑色素、去除雀斑功效,目前已將其用于食品與化妝品;阿棘果中還含有脂溶性的胡蘿卜素、蕃茄紅素,以及水溶性的花色素,再加上它們豐富的黃酮類成分,可用于多種疾病的防治,如心血管疾病、腫瘤、抗氧化,以及提高視覺功能。另外,阿棘果還含有多種營養(yǎng)成分與多種人體必需的微量元素,營養(yǎng)價值高,可直接作為果脯、果醬、果酒、果汁、果醋的原料。但是,阿棘果實較小,酸、澀味較重、甜度小,而且植株大多有硬刺,大多野生于交通不便的山區(qū)、采摘不便,因此,目前火棘果還處于自生自滅,無人問津的狀態(tài),致使寶貴的資源被白白浪費。我國彝藥阿棘資源豐富、而且主要的產(chǎn)區(qū)又大多是處于我國中西部的貧困地區(qū),因此,接下來對阿棘資源的普查統(tǒng)計、品種鑒定與改良、食品、化妝品與藥品的深度開發(fā)、阿棘資源的保護等工作,對科研人員及實施精準(zhǔn)扶貧政策的政府管理者來說,具有較高的研究開發(fā)價值與意義。

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