摘 要：蔬菜中的農(nóng)藥殘留將會(huì)對(duì)消費(fèi)者的健康造成嚴(yán)重危害?；诖?，本文概述農(nóng)藥殘留的危害以及檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，分析常見蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)，提出蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)質(zhì)量控制策略，以期為農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作的開展提供參考。

關(guān)鍵詞：蔬菜；農(nóng)藥殘留檢測(cè)；檢測(cè)技術(shù)；質(zhì)量控制

Study on Detection Technology and Quality Control Strategy of Pesticide Residues in Vegetables

PU Danyuan

（Center for Biosafety， Chinese Academy of Sciences， Sanya 572000， China）

Abstract： Pesticide residues in vegetables will cause serious harm to the health of consumers. Based on this， this paper summarized the hazards and detection standards of pesticide residues， analyzed the detection technologies of common vegetable pesticide residues， and proposed quality control strategies for vegetable pesticide residue detection， in order to provide references for the development of pesticide residue detection.

Keywords： vegetables; pesticide residue detection; detection technology; quality control

目前，農(nóng)藥已經(jīng)成為蔬菜栽培中的常見生產(chǎn)資料，然而農(nóng)藥使用不規(guī)范等情況將會(huì)引發(fā)蔬菜農(nóng)藥超標(biāo)問題，進(jìn)而對(duì)消費(fèi)者的身體健康造成影響。經(jīng)濟(jì)全球化為我國(guó)蔬菜出口產(chǎn)業(yè)帶來了前所未有的發(fā)展機(jī)遇，且人們對(duì)高質(zhì)量食品的需求也已倒逼蔬菜種植方式轉(zhuǎn)型升級(jí)。為緊抓行業(yè)發(fā)展機(jī)遇、滿足人們對(duì)高質(zhì)量蔬菜產(chǎn)品的追求，有關(guān)部門需做好蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作，從而為蔬菜食品安全保駕護(hù)航。

1 農(nóng)藥殘留概述

1.1 農(nóng)藥殘留的危害

蔬菜中的農(nóng)藥殘留會(huì)對(duì)人體造成直接或者間接傷害，消費(fèi)者長(zhǎng)期攝入農(nóng)藥殘留超標(biāo)的蔬菜，輕者則會(huì)出現(xiàn)頭暈?zāi)垦?、腹痛惡心或者嘔吐等情況，嚴(yán)重者則會(huì)出現(xiàn)神經(jīng)性疾病和消化系統(tǒng)疾病，甚至癌癥等。以有機(jī)磷農(nóng)藥殘留為例，有機(jī)磷是蔬菜種植中的常見農(nóng)藥。消費(fèi)者出現(xiàn)有機(jī)磷中毒后，會(huì)出現(xiàn)出汗、流淚以及呼吸道疾病，嚴(yán)重時(shí)還存在猝死風(fēng)險(xiǎn)。此外，在很多農(nóng)藥中存在汞、鉛等重金屬，這些重金屬長(zhǎng)期積聚在人體中，不僅會(huì)引發(fā)慢性中毒情況，還會(huì)對(duì)臟器造成實(shí)質(zhì)性的損傷[1]。農(nóng)藥殘留不僅會(huì)對(duì)人體造成危害，還會(huì)對(duì)周邊生態(tài)環(huán)境造成污染。例如，在溫室種植中，農(nóng)藥殘留會(huì)積聚在土壤或者空氣中，因此非常容易污染蔬菜種植環(huán)境。此外，當(dāng)農(nóng)藥殘留進(jìn)入大氣環(huán)境中后會(huì)擴(kuò)散到其他地區(qū)，嚴(yán)重破壞生態(tài)環(huán)境。

1.2 蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)

蔬菜種植中使用的農(nóng)藥類型較多，常見的農(nóng)藥包括殺蟲劑、滅菌劑、除草劑以及殺毒劑等。多類型農(nóng)藥雖然為病蟲害防控提供了諸多便利，但同樣增加了農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作量。《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》對(duì)各類食品中農(nóng)藥最大殘留量進(jìn)行了明確規(guī)定。2021年有關(guān)部門對(duì)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》進(jìn)行修訂，與2019版相比，新版《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》新增加81類農(nóng)藥檢測(cè)品種。蔬菜種植中所使用的農(nóng)藥類型較多，針對(duì)不同的農(nóng)藥殘留需要采用不同的檢測(cè)方法。近些年食品安全已經(jīng)成為人們關(guān)注的重點(diǎn)話題，而作為人們?nèi)粘ｏ嬍车闹匾M成部分，很多學(xué)者已經(jīng)開始對(duì)蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法進(jìn)行研究，其中最為常見的檢測(cè)方法包括氣相色譜法、液相色譜法和高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜等。不同農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)的流程、優(yōu)勢(shì)與針對(duì)性各不相同，在實(shí)際應(yīng)用中，技術(shù)人員需要結(jié)合農(nóng)藥殘留實(shí)際檢測(cè)需求而針對(duì)性地選擇檢測(cè)技術(shù)[2]。

2 常見蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)

2.1 氣相色譜法

氣相色譜法是一類基于待測(cè)物在固定相和流動(dòng)相之間分配系數(shù)差異而實(shí)現(xiàn)分離的分析檢測(cè)手段。在應(yīng)用氣相色譜法時(shí)，技術(shù)人員需要對(duì)蔬菜樣品進(jìn)行前處理，并將農(nóng)藥樣品濃縮到有效檢測(cè)范圍內(nèi)，最后借助于特定溶液對(duì)樣品中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)分析。氣相色譜法多用于有機(jī)氯、有機(jī)磷以及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的檢測(cè)。氣相色譜法具有成本低、操作簡(jiǎn)單以及對(duì)樣本要求不高等優(yōu)勢(shì)，是農(nóng)藥殘留的重要檢測(cè)方法。目前很多學(xué)者已經(jīng)開始對(duì)氣相色譜法在蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用進(jìn)行研究。例如，李永庫等[3]通過氣相色譜法對(duì)大白菜、蘋果等7類蔬菜水果中的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留進(jìn)行研究。結(jié)果表明，樣品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的回收率為83.00%～99.87%，該方法具有較高的準(zhǔn)確性，可適用于各類蔬菜、水果中有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測(cè)。吳少青[4]通過氣相色譜法對(duì)白菜、菠菜、黃瓜與番茄中的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留展開檢測(cè)，同時(shí)對(duì)白菜等蔬菜樣本中甲胺磷等有機(jī)磷農(nóng)藥展開定性定量檢測(cè)，結(jié)果表明采用氣相色譜法檢測(cè)白菜、菠菜中各類有機(jī)磷農(nóng)藥殘留在0.025～10.000 μg·mL-1時(shí)表現(xiàn)出良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均大于0.999。

2.2 高效液相色譜法

高效液相色譜法的適用性較強(qiáng)、靈敏度高、分析速度快且對(duì)檢測(cè)環(huán)境的要求較低，能夠有效彌補(bǔ)氣相色譜法的不足，受到了廣大學(xué)者的關(guān)注。例如，曲悠揚(yáng)[5]通過高效液相色譜法對(duì)小油菜中阿維菌素藥劑殘留展開檢測(cè)，其中4組檢測(cè)樣本回收率均保持在84%～93%。

2.3 氣相色譜-質(zhì)譜法

氣相色譜-質(zhì)譜法是一種氣相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用的檢測(cè)方法。目前，氣相色譜-質(zhì)譜法已經(jīng)廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、獸藥以及重金屬殘留檢測(cè)中。該檢測(cè)方法具備高靈敏度、高準(zhǔn)確度與高分辨率，適用于低濃度蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)，且可以一次性分析檢測(cè)多種化合物。但是，氣相色譜-質(zhì)譜法也存在一些缺陷，如檢測(cè)過程比較復(fù)雜、需要專業(yè)設(shè)備支持、檢測(cè)時(shí)間較長(zhǎng)以及難以滿足快速檢測(cè)要求。目前很多學(xué)者已經(jīng)開始通過氣相色譜—質(zhì)譜法檢測(cè)蔬菜中的農(nóng)藥殘留。例如，褚能明[6]通過氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法對(duì)露地芹菜中丁硫克百威及其代謝物的殘留展開檢測(cè)。研究表明露地芹菜樣本中克百威及其代謝物殘留檢測(cè)回收率能夠保持在83%～119%，該方法檢測(cè)青菜中丁硫克百威藥劑殘留所耗費(fèi)的時(shí)間較少，能夠在30 min內(nèi)完成檢測(cè)工作，且檢測(cè)回收率、精密度與檢出限等均可以滿足農(nóng)藥殘留量分析要求，因此具備一定的應(yīng)用價(jià)值。

2.4 酶抑制法

酶抑制法也是常見的蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法。該方法具備檢測(cè)時(shí)間短、效率高等優(yōu)勢(shì)，此外對(duì)檢測(cè)人員的操作能力要求不高，經(jīng)過簡(jiǎn)單培訓(xùn)后即可上手檢測(cè)。在應(yīng)用酶抑制法時(shí)需要做好樣本處理，同時(shí)控制好檢測(cè)溫度、酸堿度以及檢測(cè)酶濃度等。與其他檢測(cè)方法相比，酶抑制法在檢測(cè)精度上存在很大缺陷，其中檢測(cè)假陽性是制約該檢測(cè)方法的重要因素?，F(xiàn)階段有很多學(xué)者使用酶抑制法檢測(cè)蔬菜中的農(nóng)藥殘留。例如，張挺[7]通過酶抑制法對(duì)豆角中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留展開檢測(cè)。結(jié)果表明，酶抑制法所測(cè)定的有機(jī)磷殘留比標(biāo)準(zhǔn)氣相色譜法的準(zhǔn)確度稍低，樣品中農(nóng)藥殘留濃度測(cè)定值的絕對(duì)誤差值在0～0.029 mg·kg-1，相對(duì)誤差值在0%～17.6%。

3 蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)質(zhì)量控制策略

3.1 做好抽樣工作

在抽樣與樣品預(yù)處理階段應(yīng)當(dāng)按照科學(xué)性、可操作性原則，確保所選蔬菜樣品在經(jīng)過處理后仍然可以反映農(nóng)藥殘留情況。在抽樣階段，技術(shù)人員需掌握蔬菜的生長(zhǎng)情況、類型以及農(nóng)藥使用情況，在樣本提取階段應(yīng)當(dāng)正確、規(guī)范使用操作工具，并按照實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)要求做好取樣工作，以防止出現(xiàn)交叉污染等問題。為確保能夠真實(shí)反映蔬菜中農(nóng)藥殘留情況，技術(shù)人員還需要嚴(yán)格遵守樣本浸潤(rùn)、洗脫、分離等程序，同時(shí)明確蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)要求，針對(duì)不同檢測(cè)要求確定工作流程，為后期檢測(cè)工作奠定基礎(chǔ)。

3.2 針對(duì)性地選擇檢測(cè)方法

目前很多檢測(cè)技術(shù)均能夠應(yīng)用于蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，因此技術(shù)人員需要依據(jù)檢測(cè)要求、樣品類型等針對(duì)性地確定檢測(cè)方法。①技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)優(yōu)先使用檢測(cè)規(guī)范推薦的方法，這些檢測(cè)技術(shù)大多經(jīng)過反復(fù)實(shí)驗(yàn)，檢測(cè)準(zhǔn)確性較高。在面對(duì)多種檢測(cè)方法時(shí)，技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)優(yōu)先選擇靈敏度高、檢測(cè)速度快、檢測(cè)流程簡(jiǎn)單的方法，以此在短時(shí)間內(nèi)準(zhǔn)確獲取蔬菜農(nóng)藥殘留情況。②在蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)中會(huì)應(yīng)用各類試劑，無論是檢測(cè)方法還是試劑都會(huì)對(duì)最終檢測(cè)結(jié)果造成影響。為此，技術(shù)人員需要從正規(guī)渠道購(gòu)買試劑，降低試劑對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響。③若蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)方案發(fā)生變化，技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)隨即對(duì)檢測(cè)方法與使用試劑進(jìn)行調(diào)整，從而確保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

3.3 構(gòu)建標(biāo)準(zhǔn)化質(zhì)量控制體系

①實(shí)驗(yàn)室適當(dāng)提升準(zhǔn)入門檻，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)所有檢測(cè)人員均需要具備相應(yīng)資質(zhì)，且需要定期、不定期參與實(shí)驗(yàn)室或者學(xué)術(shù)機(jī)構(gòu)舉辦的講座培訓(xùn)活動(dòng)，以此不斷提升其自身專業(yè)能力。②實(shí)驗(yàn)室在蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)中會(huì)使用到各類設(shè)備儀器與試劑。為此，實(shí)驗(yàn)室需要建立公開透明的設(shè)備儀器管理制度，同時(shí)做好檢測(cè)試劑的審查保管，及時(shí)更換過期、失效的實(shí)驗(yàn)溶劑。③實(shí)驗(yàn)室應(yīng)當(dāng)大膽創(chuàng)新農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法，秉承公開公正原則驗(yàn)證檢測(cè)結(jié)果的真實(shí)性，以此迎合現(xiàn)代農(nóng)藥殘留檢測(cè)發(fā)展需要。

3.4 對(duì)儀器測(cè)定進(jìn)行質(zhì)量控制

以氣相色譜為例，對(duì)儀器測(cè)定進(jìn)行質(zhì)量控制。①色譜柱。色譜柱是氣相色譜儀的核心部件，用于分離和分析樣品中的成分，測(cè)試人員需根據(jù)分析樣品的性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)要求，選擇適合的固定相和柱規(guī)格。在安裝色譜柱時(shí)，應(yīng)確保色譜柱與儀器的連接牢固，避免泄漏。新色譜柱用程序升溫方式進(jìn)行老化后，需先測(cè)試，再投入使用。②溫度。色譜柱起始溫度主要與樣品組分有關(guān)，既要保證低沸點(diǎn)組分達(dá)到良好的分離度，又要提高分離速度，檢測(cè)器溫度高于柱溫。③柱溫箱。根據(jù)樣品的分離需求，檢測(cè)人員需合理設(shè)置柱溫。柱溫過高可能導(dǎo)致分離效果不佳，過低則可能導(dǎo)致分析時(shí)間延長(zhǎng)。在實(shí)驗(yàn)過程中，檢測(cè)人員需盡量避免頻繁調(diào)整柱溫，以免影響分離效果。初始溫度一般低于被測(cè)組分中最低沸點(diǎn)組分溫度，并高于固定溶液的固化溫度；升溫速率由固定相、樣品的熱穩(wěn)定性、高沸點(diǎn)組分等因素決定，在不超過色譜柱使用溫度的前提下，達(dá)到分離目的。

4 結(jié)語

綜上所述，農(nóng)藥殘留檢測(cè)對(duì)確保公眾飲食安全、推動(dòng)蔬菜種植產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展等具有重要意義。為此，技術(shù)人員需掌握各類蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法，結(jié)合不同檢測(cè)要求采取針對(duì)性的檢測(cè)方法。在檢測(cè)工作中嚴(yán)格規(guī)范農(nóng)藥殘留檢測(cè)流程，并依照實(shí)際情況編制檢測(cè)報(bào)告，以此構(gòu)建起標(biāo)準(zhǔn)化農(nóng)藥殘留質(zhì)量檢測(cè)體系。

參考文獻(xiàn)

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