劉利鋒
摘要:化學作為三大基礎學科的中心學科,與生命、能源、材料及環(huán)境領域息息相關,承載著人類的文明與希望.每時每刻都在創(chuàng)造著新的物質(zhì),探索著自然界的奧秘,為人類命運共同體的美好未來發(fā)揮著巨大的引領作用.而配合物的研究作為無機化學的重要分支,廣泛應用于物質(zhì)的分析、分離、提純,并應用到電鍍、醫(yī)藥、照相、印刷等方面,打破了無機化學與有機化學的界限,極大的豐富了化學的內(nèi)涵與外延,也是高中教學的一個難點,更是近年來高考命題的一個熱點與趨勢,據(jù)此對高中化學配合物知識進行了探究.
關鍵詞:教學合一;知行合一;配合物、螯合物;高中化學
中圖分類號:G632文獻標識碼:A文章編號:1008-0333(2022)21-0118-03
1配合物、螯合物的聯(lián)系與區(qū)別
配合物的定義:中心離子(或原子)和一定數(shù)目的配位體(中心分子或陰離子)以配位共價鍵結合而形成的復雜結構單元稱配合單元,凡是由配合單元組成的化合物稱為配位化合物,簡稱配合物.例如:
CuSO4+4NH3[Cu(NH3)4]SO4
硫酸化四氨合銅(Ⅱ)
AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]Cl氯化二氨合銀(Ⅰ)
PtCl4+2KClK2[PtCl6]六氯合鉑(Ⅳ)酸鉀
3NaF+AlF3Na3[AlF6]六氟合鋁(Ⅲ)酸鈉
中心原子或中心離子:配合物形成體,它位于配離子(或分子)的中心.絕大多數(shù)配合物的形成體是帶正電荷的金屬離子.過渡金屬的離子,由于具有空軌道,是較強的配合物形成體.當然,中性的原子也可以作為形成體,如:Ni(CO)4、Fe(CO)5中的Fe與Ni等.
配位體:指與中心離子結合的分子或離子.在配位體中直接與中心原子相連的原子叫配位原子,具有孤對電子對,一般包含N、O、S、C和鹵素等,分為單齒與雙齒配位體.
配位數(shù):是指中心離子(或原子)所接受的配位原子的數(shù)目,若配位數(shù)是單齒的就是該中心離子或原子的配位數(shù),Cu(H2O)2+4、Co(NH3)3+6的配位數(shù)分別是4和6;Pt(en)2+2中的乙二胺(en)是雙齒配位體,每個en中有兩個氮原子與中心離子Pt2+配位,所以配位數(shù)不是2而是4.常見的單齒配位體有H2O、CO、NO、CH3、NH2、F-
、Cl-、Br-、I-、OH-、CN-,雙齒有乙二胺四乙酸根(EDTA)等.那么螯合物與配合物的有什么關系呢?其實螯合物屬于配合物,是一種特殊的配合物,兩者沒本質(zhì)的區(qū)別.主要的區(qū)別在于形成配合物時配位體是否為雙齒,若為雙齒,形成配合物時的形狀如同螃蟹的雙螯鉗住中心離子,而使中心離子與配位體結合成環(huán)狀結構,從而形象地稱之為螯合物.
縱觀近幾年的高考題不難發(fā)現(xiàn),多數(shù)情況下是考查學生對于配合物的概念、配位數(shù)的計算層面,相對來說還是比較簡單,但是對于學生今后在大學的學習具有重要的意義.
2高中階段涉及的三個配合物實例教學研究
(1)銀氨溶液的配制
AgNO3+NH3·H2OAgOH↓+NH4NO3
2AgOHAg2O+H2O
Ag2O+4NH3+H2O2[Ag(NH3)2]OH
(2)人教版選修3課全P42頁[Cu(NH3)4]SO4和Fe3+的檢驗
Cu2++2NH3·H2OCu(OH)2↓+2NH+4
Cu(OH)2+4NH3[Cu(NH3)4]2++2OH-
(3)Fe3++3SCN-Fe(SCN)3
在高中階段這三個有限的實例教學中,在教學時盡可能地讓學生自已動手去探究,并認真思考為什么已經(jīng)形成沉淀,最終沉淀會溶解?沉淀溶解生成的物質(zhì)與以前熟知的物質(zhì)有什么不同?你能結合課本知識解釋它們形成的原因嗎?尤其是結合化學第二課堂,讓學生通過網(wǎng)絡了解配合物形成的基本理論和在實踐中的應用,既增加學生的學習興趣,又開闊學生的視野,形成良好的探究氛圍,教學效果非常理想.
3高中階段配合物研究的價值和意義
(1)熟知配合物成因,了解配合物的價鍵理論,培養(yǎng)學生宏觀識與微觀探析方面的核心素養(yǎng).自從Sidgwick和Pauling提出配位共價鍵模型后,逐漸產(chǎn)生中心離子(原子)提供軌道而配位體提供孤電子對的配合物價鍵理論.例如:Fe3+形成FeF63-,
進入大學學習后,這些知識將作為專業(yè)來進行學習,但高中階段的學生由于認識的局限性,未對價鍵知識和雜化軌道理論進行系統(tǒng)的學習,但通過外軌形和內(nèi)軌形配合物的簡單介紹,學生能更好的理解全滿半滿全空的意義,從而對分子是否具有磁性有一個初步的了理,利用軌道圖(如圖1所示)來講授對學生的理性思維、發(fā)散思維的培養(yǎng)事半功倍.
(2)引導學生能從結構的角度解釋物質(zhì)的性質(zhì),培養(yǎng)學生的科學探究與創(chuàng)新意識素養(yǎng).配合物價鍵理論的部分大學內(nèi)容空降到了高中,對學生的綜合素質(zhì)要求相當高,但是有好多老師,對這一部分知識本身就是盲區(qū),對外軌形和內(nèi)軌形的配合物分不清,更不要說從磁學理論來解釋.例如:在剛剛進行的本市第三次檢測中,關于Fe(CN)3-6的考查,題目中問到,為什么CN-的配體以C配位,而不是以N配位?同時為什么-NO-2配體以N配位,而不是以O配位?這就考查到了內(nèi)軌形低自旋配合物的知識,但是站在高中階段,能給出的答案只能是電負性低的容易給出孤對電而已,但對于一些基礎好的學生要問到FeF3-6和Fe(CN)3-6的雜化軌道有什么不同?為什么前者具有磁性而后者磁性降低,甚至為反磁性時老師則很難解釋清楚,對教學效果造成影響.陶行知先生曾說過:“先生的責任不在教,而在教學,而在教學生學;教的法子必須在于學的法子;先生不但要拿他教的法子和學生學的法子聯(lián)絡,并須和他自己的學問聯(lián)絡起來”.所以必須踐行教與學的辯證關系,在教書的過程中樹立終身學習的理念,不斷提升自已的教育理念,提高教學的水平.
(3)培養(yǎng)學生的科學態(tài)度及社會責任,提高學生學習化學的興趣,幫助學生樹立正確的人生觀及價值觀.例如:在筆者研究的配合物中,釕配合物具有較好的抗腫瘤活性,其給藥方式不同于臨床應用的鉑類藥物,提供了代替鉑類藥物用于治療癌癥的可能性.目前正在進行二期臨床試驗的釕配合物為:NAMI-A,KP1019和NKP-1339.此外,具有鋼琴凳幾何形狀的有機金屬芳烴釕半三明治配合物,如Dyson課題組開發(fā)的RAPTA-C;Sadler課題組開發(fā)的RM175,因其具有較好的抗癌活性而引起越來越多的關注.對于筆者研究的雙核芳烴釕配合物[(η6-arene)Ru(TSC)Cl]2Cl2,(TSC=氨基硫脲)是一類具有特殊結構的釕配合物,其往往具有良好的康復腫瘤活性(如圖2所示).
作為一名化學老師,無論你在高中段還是大學段,樹立終身學習的意識是必備的素質(zhì).高中的學生正值青春期,對新生的事物非常的感興趣,只要引導好會使學生終身受益,也會使社會受益.當筆者介紹完自已研究的配合物時,教室里非常安靜,孩子們的眼睛亮晶晶的,對未來的大學生活充滿期待,一顆探索未來世界的種子已深深的埋入他們的內(nèi)心,學好化學造福社會的責任感由然而生,連一直以來不怎么學生學生,下課后都主動來找筆者談心,那一刻的教學真美,筆者和學生都收獲到知識帶來的幸福.
(4)助力學生在高考中取得優(yōu)異成績,同時也為高等教育輸送優(yōu)質(zhì)的生源,為化學人才的培養(yǎng)奠定基礎.十年磨一劍,霜刃未曾試,對于距高考只有一個多月的學生來說,教師對高考的引導與糾錯至關重要,關系到學生的未來與發(fā)展,也是體現(xiàn)高中化學教學價值的關鍵所在,下面就高考原題和大家共享一下.
例1(1)在配合物[Fe(SCN)]2+中,提供空軌道接受孤電子對的微粒是,畫出配合物
[Ag(NH3)2]+中的配位鍵:.
(2)H3O+的空間構型為,BCl3的空間構型為.
(3)FeCl3中的化學鍵具有明顯的共價性,蒸氣狀態(tài)下以雙聚分子存在的FeCl3的結構式為,其中Fe的配位數(shù)為.
(4)五羰基合鐵Fe(CO)5的配體是,已知配原子是C而不是O,其可能的原因是.
(5)已知
Fe3++K++[Fe(CN)6]4-KFe[Fe(CN)6]
利用該離子方程式可以檢驗溶液中的Fe3+,
[Fe(CN)6]4-中σ和π數(shù)目之比.
通過以上例題的展示與配合物基本知識的分析,不難看出,配合物的重心展現(xiàn)在成鍵特征、空間構型、雜化類型、等電子體方面,但是由于所有的題型均是以配合物做為骨架,給人一種難以逾越的感覺,但是只要在授課過程中理清線索,注重基礎,使學生對配合物有一個不正確了解,一定會對孩子的今后發(fā)展起到積極的作用.
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